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水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的合成研究_secret--第1页

水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的合成研究

以甲苯二异氰酸酯、聚酯多元醇、二羟甲基丙酸、甲基丙烯酸羟乙酯为主要

原料制得含C=C双键的水性聚氨酯预聚体,然后加入引发剂和甲基丙烯酸甲酯,

经乳液聚合得到聚氨酯一丙烯酸酯(PUA)乳液。讨论了DMPA及MMA用量等对

PUA乳液性能的影响。用FT~IR等方法对制备的PUA乳液结构及有关性能进

行了分析和表征。结果表明,当总体n(--NCO):n(--OH)=1.2、DMPA用量为5%、

MMA用量为20%时,合成的PUA复合乳液具有较好的贮存稳定性。与改性前

的PU乳液相比,PUA涂膜的耐碱性、耐水性、耐溶剂性和力学性能都明显提高。

环境友好材料是近年来世人瞩目的新领域,发展十分迅速。聚丙烯酸酯(PA)

乳液和聚氨酯(PU)乳液与溶剂型产品相比,具有价廉、安全、不燃、无毒、不污

染环境等优点。水性PU还以优良的性能在涂料、胶粘剂、织物整理剂等领域具

有极其重大的潜在应用前景,目前已经成为聚氨酯化学发展最活跃和最有发展前

途的分支之一。水性聚氨酯具有耐低温、柔韧性好、耐磨性好、粘接强度高等优

点,但也存在耐高温性能不佳、耐水性差、膜保光性差等缺点;而聚丙烯酸酯乳

液具有较好的耐水性、耐候性和物理机械性能,但存在硬度高、柔韧性差、耐溶

剂性差等缺点。因此,PU和PA在性质上具有一定的互补作用,聚氨酯一聚丙

烯酸酯(PUA)共聚乳液能克服各自的缺点,发挥各自的优势,使乳液及涂膜的性

能得到明显的改善。通过两者有机结合使材料的综合性能得到显著提高,已经成

为研制新型水性聚氨酯的重要途径。

本文研究以甲基丙烯酸羟乙酯为封端剂,采用乳液聚合法合成稳定性良好,综合

性能优异的水性聚氨酯一丙烯酸酯(PUA)复合乳液。与改性前的PU乳液相比,

PUA涂膜耐碱性、耐水性、耐溶剂性和力学性能都明显提高。为聚丙烯酸树酯

改性水性聚氨酯乳液的研发获得了重要的设计思路与理论依据。

1实验部分

1.1主要原料

甲苯一2,4一二异氰酸酯(TDI),工业品,日本进口;聚酯多元醇0W2503),

工业品,分子量2000,羟值为56.82mgKOH/g,无锡市新鑫聚氨酯有限公司;

二羟甲基丙酸(DMPA),工业品,Perst0D公司产品;l,4一丁二醇(BDO),上海

凌峰化学试剂有限公司;甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA),日本进口;甲基丙烯酸甲

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酯(MMA),上海凌峰化学试剂有限公司;偶氮二异丁腈(AIBN),广州化学试剂

厂;N,N一二甲基甲酰胺(DMF),工业品,江苏强盛化工有限公司;三乙胺(TEA)、

二丁基二月桂酸锡(DBTDL)和丙酮等试剂均为分析纯,中国医药(集团)上海化学

试剂公司。

1.2水性聚氨酯一丙烯酸酯复合乳液(PUA)的合成

将Jw2503在90~95℃、真空度为0.09MPa的条件下脱水2.5h备用。N保

护下,在装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管和通氮导管的四口烧瓶中加入经

脱水的Jw2503、TDI和催化剂,同时加入溶剂,水浴加热,升温至62℃,并保

持在此温度反应50min,然后加入BDO、DMPA的DMF溶液,继续升温至82℃,

保持在此温度下反应1.5h后,降温至62℃,再加入封端剂HEMA反应1h后,

加入丙酮稀释预聚物,加入TEA中和,随后再加入一定量溶有AIBN的MMA,

混合均匀后,加入一定体积的去离子水,在高速剪切下加水乳化,

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