立体化学基础课件.pptxVIP

.;一、对映异构（enantiomerism）;互为实物与镜像关系，又不能重叠的分子，称手性分子（chiralmolecule）。

;例如：乳酸分子;;2、手性碳原子;对映体;对映体;3、手性与对称性;问题：下列分子有无对称面？;手性分子;对称中心;判断对映体的方法有三种;（二）对映异构体的物理性质;旋光仪示意图;旋光度（α）：偏振面被旋光性物质所旋转的角度。顺时针旋转时称右旋，用（+）表示；逆时针旋转时称左旋，用(-)表示。;t：测定温度（℃）

D：光源（钠光，589nm）

l：旋光管长度（dm）

C：溶液浓度（g·ml-1）;例如：在胆固醇的氯仿溶液中，浓度为260mg/5ml，放入5cm长的盛液管中在室温（20℃）下测定其旋光度为-2.5o，求它的比旋光度？;2、旋光性和手性的关系;（三）对映异构体的表示法;Fischer投影式书写规则

;;例如：(+)-酒石酸;;Fischer投影式特点

;一个取代基保持不变，其余三个依次换位，不改变构型。;下列各表达式代表的是同一物还是对映体？;其它表示立体异构的方法

;（四）对映体构型的命名法;R/S命名法规则：;次序法则;（2）若与手性碳相连的原子相同，则比较其后面的原子，直到比出大小。如：;（3）若手性碳连有含重键的基团时，则可看作多次与同一原子相连。例如：;;Fischer投影式的R、S命名;若最小基团连在竖键上，可直接将其余三个基团在平面上按大小顺序确定构型。;若最小基团连在横键上时，则在纸平面上确定出的构型与真实构型相反。;标记下列化合物中手性碳的构型：;问题：判断下列手性碳的R、S构型。;用R/S命名，并判断它们是同一物还是对映体？;2、D/L命名法;Fischer规定D-(+)甘油醛的Fischer投影式如下：;例如：;（五）外消旋体;（六）非对映体和内消旋体;(a)(b)(c)(d);含两个不同的*C的对映异构体的数目有4个；

含n个不同的*C的对映异构体的数目有2n个。;2、内消旋体(mesomer);(a)(b)(c)(d);;问题：内消旋体是否显旋光性？为什么？;用构象分析说明内消旋体时，为什么仅考察其重叠式构象就能判断分子是否有手性呢？;内消旋酒石酸的两个邻位交叉式构象，相???对映，不能重合，有手性。但由于它们的能量相同，存在的几率相同，室温下又不能分离，所以相互抵消了旋光性，整体表现不具旋光性。;酒石酸立体异构体的物理性质;赤式和苏式;2，3，4-三氯戊烷;假手性碳原子;（七）构象异构和构型异构;S-2-丁醇;费歇尔投影式与纽曼投影式之间的转换;二、对映异构体的合成及化学;为什么会形成外消旋体？

;前（潜）手性碳和前（潜）手性氢;（二）外消旋体的拆分;例：外消旋酸拆分;（三）对映异构体与手性试剂及非手性试剂的反应;当与手性试剂反应时，反应速度不相等。;（四）手性分子在反应中的立体化学;①未产生新的手性碳，原手性碳构型不变，但构型符号可能改变。;不产生新的手性碳，产物与反应物相比，产物的旋光纯度也与反应物相同。;②产生新的手性碳，产物为一对非对映体，且是不等量的。;从中间体构象的稳定性来考察;S-2-氯丁烷的C3氯代时两种较稳定的构象;当反应得到不等量的对映体或非对映体时，可用对映体过量百分率或立体选向百分率来表示;2、断裂与手性碳所连的键，随反应机理的不同而不同。可有三种情况：;立体化学的结果为反应机理提供有力的证据。如烷烃的卤代：;如何确定正误呢？关键考察是否有烷基自由基产生。;补充：无手性碳原子的对映异构体;;下列哪些化合物为手性分子;手性分子的生物作用;例如：;手性分子与手性生物受体之间的相互作用;你认为下列阐述中哪些是正确的？哪些是错误的？为什么？;内消旋体和外消旋体都无旋光性，都是非手性分子。

构象异构体都没有光学活性。

对映异构体可通过单键旋转相互重合。

某光学异构体经化学反应后得到构型符号相同的产物，因此反应过程中没有改变原构型。

每个对映异构体的构象只有一种。

由一种异构体转变成其对映体时，必须断裂与手性碳所连的键。