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1第四章炔烃和二烯烃

24.1.1炔烃的结构●乙炔的分子式C2H2，构造式CHCH，碳原子为sp杂化。4.1炔烃●炔烃（acetylene）：分子中含碳碳叁键的烃。通式为CnH2n-2

3●随S成分增加,碳碳键长缩短；●随S成分增加,碳原子电负性增大。

4●炔烃的命名法和烯烃相似，只将“烯”字改为“炔”。—以含炔的最长碳链为母体，炔处于最小位次。4.1.2炔烃的命名—当分子中同时含有烯和炔时，使编号总和为最小；如位置相同时，烯为最小位次。练习：

5●炔烃的沸点比对应的烯烃高10-200C，比重比对应的烯烃稍大，在水里的溶解度也比烷和烯烃大些。一、炔氢的反应（弱酸性）4.1.4炔烃的化学性质4.1.3炔烃的物理性质●炔的化学性质与烯类似，可进行一系列加成及氧化反应。●炔烃分子中，和叁键碳原子直接相连的氢原子的性质比较活泼，容易被某些金属原子取代，生成金属炔化物（简称炔化物）

61.末端炔和强碱(Na或NaNH2)形成炔化物酸性：●用途：与一级卤代烃偶联，合成烃。

7R-C?CHR-C?CCuR-C?CAgR-C?CCuR-C?CH+Ag(CN)-2+HO-R-C?CAgR-C?CH+AgNO3R-C?CH+Cu2Cl2Ag(NH3)+2NO3Cu(NH3)+2ClHNO3浓HCl-CN+H2O纯化炔烃的方法鉴别2.末端炔与一价铜，银盐形成炔化物，用于炔烃的鉴别

83.与正丁基锂和格式试剂作用●用途：与一级卤代烃偶联，合成烃。

94.氧化偶联5.移位反应

10二、加成反应1.催化加氢⑴Lindlar催化剂和P-2催化剂催化氢化（只还原炔不还原烯），主要

生成顺式烯烃。●Lindlar催化剂：Pd在CaCO3上沉积后用Pb(OAc)2处理，降低Pd催化活性。●或Pd在BaSO4上沉积加喹啉处理，效果同上。

11●炔催化加氢得顺式加成产物。●P-2催化剂:

12●机理：（2）用钠或锂在液氨中还原炔，生成反式烯烃。·

13（1）加卤素2.亲电加成●控制反应条件可停止在一分子加成产物上：●双键与三键并存，双键首先加成(溴褪色速度)－－选择性加成●sp碳电负性比sp2碳大，对电子的束缚强，因而其亲电加成速度较烯烃慢。

14（2）加HX（符合马氏规则）（3）硼氢化（反马氏规则）●互变异构：两个构造异构体迅速互变现象。互变异构体顺式加成

15（4）催化加H2O（符合马氏规则）

163.亲核加成●由亲核试剂首先进攻炔烃的反应称炔烃的亲核加成反应。

17●乙炔与HCN、EtOH、CH3COOH等试剂亲核加成，能得到一些重要的高分子单体。

18三、氧化反应●在比较缓和的氧化条件下，二取代炔烃的氧化可停止在二酮阶段。●可以利用炔烃的氧化反应，检验分子中是否存在叁键，及确定叁键在炔烃分子中的位置。1.KMnO4氧化，得羧酸或CO2例如：

19●炔烃和臭氧作用生成臭氧化合物，遇水很快为水分解生成酸。可由产物推测炔的结构。●叁键比双键难于氧化，双键和叁键同时存在时，双键首先被氧化。2.臭氧(O3)氧化，得到羧酸

20四、聚合

211.由二元卤代烷脱卤化氢

①邻二卤代烷的脱卤②偕二卤代烷脱卤化氢4.1.5炔烃的制备

222.由炔化物制备3.四卤代烷的脱卤

23一、二烯烃的分类（根据C=C的相对位置）（1）孤立二烯烃（isolateddiene）：CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2（2）累积（聚焦）二烯烃(allenes)：CH2=C=CH2，其结构为：（3）共轭二烯烃（conjugateddiene）：CH2=CH-CH=CH24.2二烯烃4.2.1共轭二烯烃的结构

24二、1,3-丁二烯的结构：

25●特点：*键长平均化。*体系能量降低，稳定性增加。*4个碳原子均为sp2杂化，余下的4个p电子形成大π键，其电子是离域的，流动性更大，体系一端受到试剂进攻时，会出现交替极化现象。

26一、加成反应1.加卤化氢4.2.2共轭二烯烃的化学性质2.加卤素60℃

27●更长的共轭烯烃，也以头尾加成为主●这一类型的加成称为共轭加成，特点是电子效应随共轭链传递到链末端。

28烯丙型碳正离子3.为什么共轭二烯烃会有两种加成方式？●HBr与不饱和键的加成为亲电加成反应，按反应历程，第一步将生成下面碳正离子中间体

291,4–加成产物1,2–加成产物●第二步反应：溴负离子可以进攻C2，也可以进攻C4。按b按a？