含氮化合物课件.pptxVIP

含氮化合物;RNH2;简单的胺在烷基后面加上胺字来命名。;;NH3或NR3中N是SP3杂化，键角接近109°，孤对电子占据一个SP3杂化轨道，锥形体结构，是不对称的，应有光活性异构体存在，但实际上氮上的孤电子对不能起到四面体构型中的第四个“基团”的作用，因此转变很快（1011次/秒），不宜分离。;但在四级铵盐中，氮上的四个SP3杂化轨道都用于成键，氮的转化不易发生，如果氮上的四个基团不同，应该具有光活性异构体，能够分离得到。;

低级胺有气味（鱼腥味或肉腐烂的气味）。

b.p.小于醇（氢键较H2O弱）。

红外：伯（d）：3490~3400cm-1

仲（s）：3500~3300cm-1，

叔：（无）

;;跟盐酸反应得到的产物：季铵盐水溶性较好。;2.烷基化;根据CH3I的消耗量和霍夫曼消除产物的结构，可用来

断胺的结构。这种方法常用于生物碱的结构测定中。

胆碱：（用于调节肝中脂肪的代谢）

;酰基化:;在药物中引入酰基，可增加其脂溶性，降低毒副作用，提高疗效。

eg.

?4.磺酰化。（Hinsberg反应，兴斯堡反应）

;?重氮甲烷与酸性物质作用：;(脂肪族）

芳香族伯胺在0-5℃强酸溶液中与亚硝酸反应得到芳香族重氮盐，这一反应叫重氮化反应。（diazotigationreaction）

(2)仲胺：→N-亚硝胺，致密。

本反应用来鉴定仲胺或钝化反应物。

;(3)叔胺：

6.氧化：芳胺易被氧化。

如用K2Cr2O7→苯胺黑（复杂）

;7.苯环上的亲电取代反应：—活化苯环，第一类定位基。

卤化：

硝化：

磺化：;第三节芳香族重氮和偶氮化合物;二.应用

1）?被H原子取代：还原脱氨基反应

ArN2+Cl—+H3PO2+H2O→Ar—H+H3PO3↑+N2+HCl

;其中，（1），（2），（3）属于SN1反应

(4)称之为Schiemann反应

改进：

;（5），（6），（7）属于Snnclmeyer反应。—自由基化反应历程。

（8）也称之为Gattermann反应，它包括

(9)又称之为还原脱氨基反应，还可用C2H5OH或NaBH4、HCHO还原。

eg.

2.保留氮反应：

;1）还原反应：

2）偶合反应—亲??取代

偶联反应一般在活化基团的对位，如果对位被占据，则在邻位发生偶联。

;芳香族重氮盐与芳香族伯胺反应，先在氮原子上偶联—重排。

当重氮盐与萘酚或萘胺作用时，因羟基和氨基使苯环活化，偶合发生在同环，优先4位，若4位被占，则发生在2位。P471

三、制备

1.烷基化

依此类推，分别制得仲、叔胺。

;2.腈和酰胺的还原

3.

eg.

4.羧酸衍生物降级：（脂）

（1）RCONH2+Br2+4NaOH→RNH2+2NaBr+Na2CO3+2H2O

;5.Gabriel.合成－卤代烷，伯胺

6.硝基物还原（芳）;7.芳卤化合物氨解：Ar－Cl→Ar－NH2

14.5脲和胍

一、尿素：m.p.135℃。溶于水、乙醇，难溶于醚。

工业：2NH3+CO2→H2NCOONH4→H2N－CONH2+H2O

;性质：1）水解：

2）弱碱性：

3）放氮：