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PU亚光清漆耐黄变性能的影响
聚氨酯涂料
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论文导读::聚氨酯涂料中适量的加入硝化棉后虽然对其黄变性有负面影响。涂料市场上众多商家推出了各类聚氨酯亚光清漆产品。其中耐黄变性最好的是椰子油改性醇酸树脂制备的PU亚光清漆。
关键词:聚氨酯涂料,亚光清漆,耐黄变性
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聚氨酯(PU)是一类用途广泛、性能优良且兼具橡胶和塑料特性的材料。因其性能优异,被广泛应用于航天、汽车、建筑、机械、安全防护、医用及光学仪器设备和小工业品等领域[1-3]。但目前,涂料市场上众多商家推出了各类聚氨酯亚光清漆产品,如抗黄变亚光清漆、耐黄变亚光清漆、不黄变亚光清漆等等。但文献中对如何做到聚氨酯亚光清漆耐黄变或不黄变,哪些因素对涂料黄变起主要作用报道较少。本课题就是针对聚氨酯亚光清漆所用料树脂、固化剂、硝化棉等具有代表性的原材料进行漆膜的耐黄变性试验,探讨影响聚氨酯亚光清漆的产生黄变的主要因素,从而为制备不黄变的聚氨酯亚光清漆提供依据。
1实验部分
1.1实验原料
豆油酸改性醇酸树脂、椰子油改性醇酸树脂、合成脂肪酸醇酸树脂、消光剂(HP860)、微粒化蜡(5551)、润湿剂(103)、消泡剂(052)、催化剂(PU-12)、防沉剂(R972)、紫外线吸收剂(UV-9)、丁酯、硝化棉(30%1/2秒硝化棉基料)、二甲苯、甲苯二异氰酸酯(TDI)三聚物、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚物
1.2实验方案
(1)PU亚光清漆甲组分方案选择
选用不同树脂组成PU亚光清漆甲组分方案,具体方案见表1,其中树脂选用油酸改性醇酸树脂、椰子油改性醇酸树脂和合成脂肪酸醇酸树脂
表1亚光清漆甲组分
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原料
方案1组分%
树脂
消光剂(HP860)
防尘沉蜡(6900)
润湿剂(103)
流平剂(333)
消泡剂(052)
催化剂(Pu-12)
防尘沉剂(R972)
紫外线吸收剂(UV-9)
溶剂
丁酯
硝化棉
二甲苯
70
7.8
0.5
0.1
0.1
0.2
0.1
0.5
变量
5
5
变量
4.5
(2)固化剂的配制
选择不同异氰酸酯组成PU亚光清漆乙组分(固化剂)方案,具体见表2
表2亚光清漆乙组分
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原料
方案a组分%
方案b组分%
TDI三聚物
HDI三聚物
丁酯
二甲苯
70
-
20
10
-
70
20
10
1.3漆膜黄变性检测
将不同甲组分,乙组份同稀释剂以甲组分:乙组分:稀释剂=2:1:1~1.5的配比调制好成漆并涂刷样板,然后在烘箱中烘烤2h烘干。将烘干的涂料样板在紫外灯箱中封闭照射1h、2h、3h聚氨酯涂料,每隔1h取出,使用分光光度计进行变色测量,ΔE表示变色程度,为正值,Δb表示偏黄程度,正值表示偏黄[4]期刊网。
2结果与讨论
2.1树脂对PU亚光清漆黄变性的影响
因树脂易受日光、温度、水分等作用逐步氧化成醛酮和羧酸,并能进一步导致老化,产生黄变基团,从而出现黄变现象[5]。采用不同类型的树脂按照表1方案配制PU亚光清漆,分别用表2方案配制PU亚光清漆固化剂,利用紫外线加速老化试验讨论树脂对漆膜黄变性的影响。
表3树脂类型对PU亚光清漆黄变性的影响(TDI三聚物为固化剂)
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照射时间/h
1
2
3
ΔEΔb
ΔEΔb
ΔEΔb
豆油酸改性醇酸树脂
椰子油改性醇酸树脂
合成脂肪酸醇酸树脂
平均值
2.09+1.77
1.26+1.16
1.57+1.50
1.61
3.11+2.86
2.74+2.35
2.74+2.63
2.86
4.47+4.28
3.39+3.21
3.74+3.65
3.87
表4树脂类型对PU亚光清漆黄变性的影响(HDI三聚物为固化剂)
?
照射时间/h
1
2
3
ΔEΔb
ΔEΔb
ΔEΔb
豆油酸改性醇酸树脂
椰子油改性醇酸树脂
合成脂肪酸醇酸树脂
平均值
1.10+0.95
0.52+0.50
1.00+0.80
0.87
1.77+1.70
1.13+1.07
1.36+1.28
1.42
2.43+2.37
1.68+1.63
1.95+1.79
2.02
从表3和表4结果中可以看出,漆膜在经紫外线照射后,色差都与原来有差异,其中Δb>1时,表示有明显的变黄(三级)。且随着紫外线照射时间增加,黄变性明显增加。其中耐黄变性最好的是椰子油改性醇酸树脂制备的PU亚光清漆,其次是合成脂肪酸改性醇酸树脂,油酸改性醇酸树脂耐黄变性最差。这是紫外线的存在为漆膜的变色反应提供能量、自由基,其提供的能量足以破坏大部分树脂聚合物的化学键,引发自动氧化反应,造成老化降解[6]。聚氨酯亚光清漆黄变主要是由于芳香族固化剂的苯环与氨基酯共轭,发生氧化重排,形成具有发色基团的醌式结构。
2.2固化剂对PU亚光清漆黄变性的影响
由表和3
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