2020年高中化学竞赛价层电子对互斥理论14.pptVIP

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三价层电子对互斥理论1940年Sidgwick提出价层电子对互斥理论,用以判断分子的几何构型。分子ABn中,A为中心,B为配体,n为配体的个数。配体B均与A有键联关系。本节讨论的ABn型分子中,A为主族元素的原子。1理论要点ABn型分子的几何构型取决于中心A的价层中电子对的排斥作用。分子的构型总是采取电子对排斥力平衡的形式。1°中心价层电子的总数和对数a)中心原子价层电子总数等于中心A的价电子数(s+p)加上配体B在成键过程中提供的电子数。如CCl44+1?4=8c)处理离子时,要加减与离子价数相当的电子,如PO43-5+0?4+3=8,NH4+5+1?4-1=8。2°电子对数和电子对空间构型的关系电子对相互排斥,在空间达到平衡取向。2对电子直线形b)氧族元素的原子做中心时,价电子数为6。如H2O或H2S。做配体时,提供电子数为0。如在CO2中。d)总数除以2,得电子对的对数。总数为奇数时,商进位。例如总数为9,则对数为5。只有一种角度,180°。3对电子正三角形只有一种角度,120°。只有一种角度,109°28′。有三种角度,90°,120°,180°。5对电子三角双锥??A????4对电子正四面体A????????3°分子构型与电子对空间构型的关系若配体的个数n和电子对数m相一致,则分子构型和电子对空间构型一致。这时,各电子对均为成键电子对。配体数不可能大于电子对数。为什么?当配体数n小于电子对数m时,一部分电子对属于成键电对,其数目等于n,另一部分电子对成为孤电子对,其数目等于m-n。确定出孤对电子的位置,分子构型才能确定。6对电子正八面体有两种角度,90°,180°。90°是常见的最小的夹角。电子对数配体数孤电子对数电子对构型分子构型(m)(n)(m-n)321三角形“V”字形ABB????A????43

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