有机化学课件-1-12章.ppt

9,10-蒽醌1,4-加成D-A反应9,10-菲醌不同芳环的共振能共振能(kJ/mol)每个环的共振能(kJ/mol)150251352381150125.5117.31279.4.3Application（一）反应条件及取代程度的确定多硝化反应硝基苯可作为溶剂F-C烷基化、酰基化反应（二）预测反应位点定位一致时定位不一致时（1）一般地，活化基团的作用超过钝化基团的作用（2）强活化基团的影响大于弱活化基团（3）两个基团的定位能力差不多时，得混合物（三）选择最佳合成路线（1）不可违背定位原则（2）钝化基团尽可能晚引入（3）基团修饰（4）基团保护9.5.1Reduction9.5.2AdditionReaction9.5.3Reactionsofthesidechain9.5OtherChemicalReactionsofSubstitutedBenzene9.5.1Reduction(A)CatalyticHydrogenation催化加氢如果结构中有C=C或C?C，则先还原C=C、C?C(B)BirchReduction反应：注意：1、若取代基有与苯环共轭的双键，Birch还原先发生于双键2、不与苯环共轭的双键不能发生Birch还原。反应过程：?－异构体杀虫效果最好最稳定的异构体9.5.2AdditionReaction加成反应六六六C6H6Cl69.5.3Reactionsofthesidechain侧链的反应(A)Halogenation卤代反应FreeRadicalSubstitution(B)Oxidation氧化[O]:Na2Cr2O7,HNO3,KMnO4注：*没有?-H的侧链不被氧化。**不论侧链长短，均被氧化为羧基p－?共轭偶极矩减小C－Cl离解能增大，具有部分双键性质反应活性低9.6ArylHalides1、与金属反应THF！2、芳环上的亲核取代反应Nucleophilicsubstitutionreactionofarylhalidesdooccurreadilywhenanelectronicfactormakesthearylcarbonbondedtothehalogensusceptibletonucleophilicattack.SNArBenzyne苯炔Mechanism:Elimination-Addition加成－消去机理Benzyne苯炔非等边六边形类C?C键长较短sp2(?)杂化侧面重叠非常活泼性质：R.WarmuthD.Cram(NobelPrizeLaureate,1987,forhost-gustChemistry)消去加成消去哪一个H？加在哪个C上？9.7.1多苯代脂烃9.7.2联苯9.7.3稠环芳烃9.7PolycylicAromaticHydrocarbons多环芳烃（A）性质1、苯环被脂肪烃活化：芳环易取代2、脂肪烃被芳烃活化：氧化、取代、酸性氧化：取代：酸性：9.7.1多苯代脂烃（B）制备Friedel-Crafts反应9.7.2联苯（A）命名（B）合成工业上：高温脱氢实验室中：UllmannReactionFittigReaction思考（C）性质：取代反应相互活化哪个环哪个位置对位空间位阻较小制备9.7.3稠环芳烃萘naphthalen