有机化学课件-13-18章.ppt

叔胺(N,N-dialkylbenzenamine)二级胺(N-alkylbenzenamine)对亚硝基苯胺绿色叶片状N-甲基-N-亚硝基苯胺棕色油状物芳香族胺的相应反应solid,yellow一级胺morestablethandiazolalkylchloride,oftenusedtopreparebenzyne18.1.4Chemicalpropertiesof

aromaticnitrocompound

芳香族硝基化合物的化学性质18.1.4.1Reduction18.1.4.2Electrophilicsubstitution18.1.4.3Nucleophilicsubstitution18.1.4.4Effectontheothergroupsonthering酸性溶液中中性溶液中碱性溶液中生成偶氮苯系列产物（氧化偶氮苯、偶氮苯、氢化偶氮苯）18.1.4.1Reduction还原反应Fe(Sn)/HCla:azoxybenzeneb:azobenzenec:hydrazobenzened:phenylhydroxylaminee:nitrosobenzene18.1.4.2芳环上的亲电取代反应Nitrogroupactsasapassivationgrouphere,makingtheelectriphilicsubstitutionrelativelydifficult.Nitrogroupactsametaorientationgroup,ifanysubstitutionreactionactuallyoccurs.18.1.4.3芳环上的亲核取代反应NO2强吸电子基吸电子诱导吸电子共轭尤其是对邻对位亲核取代反应的影响.NotplanarSemi-empiricalAM1optimizationresult**:CalculationcarriedoutwithGaussian98onapersonalcomputer反应条件逐渐缓和亲核取代反应的机理双分子反应加成－消去机理18.1.4.4对芳环上其它基团的影响pKa104~50.380.2318.1.5亚硝基化合物常以无色二聚物的形式存在。熔化或溶解在溶剂中时，解离为深绿色至兰色的单体。（Learnonyourown）Azocompounds“偶氮化合物”：分子中含有－N＝N－基（偶氮基），且此官能团的两端都与碳原子（不包括CN基团）相连的化合物。偶氮苯偶氮甲烷Diazocompounds“重氮化合物”：分子中含有－N＝N－基（偶氮基），但此官能团只有一端都与碳原子（不包括CN基团）相连，另一端与非碳原子（包括CN基团）相连的化合物。Azides“叠氮化合物”：通式：RN318.2.1IntroductionofDiazomethane,anditspreparation18.2.2Chemicalreactionsofdiazomethane18.2.3Carbeneandcarbenoid18.2.1重氮甲烷及其制备【CASNo.】334-88-3【Fomular】CH2N2【M.W.】42.04【Tm】-145℃【Tb】-23℃【Toxicity】Cat:LC50:175PPM/10months深黄色液体重要的甲基化试剂××能溶于乙醚，且比较安全，一般均用它的乙醚溶液，怕粉末状物质（易引爆），反应时应采用特制的反应容器其它性质毒性:bringsgreatdamagetotheliver,alsocancercausing易爆:explodeswhenthisgasmeetscoarseglasssurface,alkali