- 1、本文档共69页,可阅读全部内容。
- 2、有哪些信誉好的足球投注网站(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
- 5、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
- 6、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 7、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 8、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
有机含氮化合物;一表达方式与结构;硝基的电子效应
强吸电子基团(吸电子诱导、吸电子共轭);二物理性质、用途;大多数硝基化合物都是由芳环直接硝化制备的。;四芳香硝基化合物的重要化学性质;(2)双分子还原反应;2芳环上的亲核取代反应(SN2Ar);;第二节胺;一芳胺的物理性质;胺类的结构;但是,如果氮原子不能通过平面过渡态相互转化,
则可分离出对映异构体。;胺类的制法;二、卤代烃或醇的氨解;三、醛或酮的氨化还原;酰胺的霍夫曼降级反应;胺类的化学性质;2、对于芳香胺来说,有以下规律;氮上的烷基化反应;氮上的酰基化反应;N上有氢的芳香胺极易氧化,随氧化剂种类及反应条件的不同,氧化产物也不同。
三级芳胺或四级铵盐的N上没有H,很难氧化。;如用磺酰化试剂(如对甲苯磺酰氯),则生成相应的磺酰胺。叔胺也无此反应.而伯胺生成的磺酰胺可溶于碱中.因此可与仲胺分离。此反应常用于分离及鉴定胺类,称为兴斯堡试验法,反应过程如下:;与亚硝酸的反应
;3.叔胺;2芳香胺芳环上的亲电取代反应;(1)卤化;(2)磺化;稀HCl;稀HNO3硝化主要得邻对位产物,浓HNO3硝化,主要得间位产物。;三级芳胺氮上没有H,可直接进行傅氏酰化反应。;3联苯胺重排;4重氮化反应;一桑德迈耳反应和加特曼反应
二重氮盐的水解
三席曼反应
四芳香化合物的芳基化
五重氮盐的还原
六偶联反应;一桑德迈耳反应和加特曼反应;桑德迈耳的反应机理(自由基取代反应);二重氮盐的水解(SNlAr);1.用重氮硫酸氢盐进行水解反应。
2.芳基上的取代基对水解速率的影响:
吸电子基团使反应速率减慢。
给电子基团处于邻对位,使反应速率减慢,处于间位
使反应速率加快。;三席曼反应(Schiemann)(SNlAr);反应机制:SNlAr;席曼反应的推广(奥拉,1961年);1.刚穆伯--巴赫曼反应
定义:芳香重氮盐的芳基在碱性条件下(或在中性有机溶剂
中)与其它芳香化合物偶联成联苯衍生物的反应称为
刚穆伯--巴赫曼反应。;规律:芳环上有取代基时,偶联反应在取代
基的邻对位发生。
应用:是制备联苯和不对??联苯衍生物的重要方法.;五、重氮盐的还原;应用:在合成中,借用氨基定位。;六、偶联反应;2.与芳胺偶联;偶氮染料是最大的一类化学合成染料,约有几千个化合物,这些染料大多是含有一个或几个偶氮基(-N=N-)的化合物。
古代染料多数是从植物中提取的。少数珍贵染料如海螺紫等是从动物体内提取的。绝大多数染料是人工合成的。
*1.1856年英国有机化学家帕金用重铬酸钾处理苯胺的硫酸盐,得到了第一个人工合成染料--苯胺紫。
*2.1895年,格里斯发现了第一个重氮化合物,并制备了第一个偶氮染料--苯胺黄。;(2)合成氨基化合物;p轨道形成封闭的共轭体系
sp2-sp2有微弱重叠,形成另一个?键。;二、苯炔的制备;2.用邻二卤代苯与锂或镁反应制备;;三、苯炔的反应;*三烷基硼、卤素、卤化汞、卤化锡、卤化硅等亲电试剂均易与苯炔发生亲电加成。;4环加成反应;四、芳香亲核取代的苯炔中间体机制;(3);(4)在NH3(l)+KNH2中的反应速率为:
ArBrArIArClArF;ClFC-X键的断裂是决定反应速率的一步;3反应规律
文档评论(0)