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元素有机化合物;概述;1827年问世的ZeiseKPtCl3(CH2=CH2)是第一个被发现的具有不饱和有机分子与金属键链的有机金属化合物。此后,有机硅、有机钠、有机锌等相继问世并得到应用。著名的格氏试剂及其催化反应极大地推动了有机化学的发展,Ziegler-Natta催化剂也给工业带来了巨大经济效益。1951年具有特殊结构和类似芳烃的二茂铁得到了制备和结构确证,为有机过渡金属开辟了一大类新型的有机金属配合物。现已发现,周期表中几乎所有金属元素都能和碳结合,形成不同形式的金属有机化合物。迄今已先后有10位科学家因在有机金属化学领域做出的巨大贡献而荣获Nobel化学奖。;最早的金属有机化合物是1827年由丹麦药剂师Zeise用乙醇和氯铂酸盐反应而合成的;比俄国门捷列夫1869年提出元素周期表约早40年.;金属与烷基以s键直接键合的化合物是1849年由Frankland在偶然的机会中合成的(Frankland是He的发现人)。他设计的是一个获取乙基游离基的实验:;1890年Mond发现了羰基镍的合成方法;
1900年Grignard发现了Grignard试剂(获得1912年诺贝尔化学奖)。;及1953年末Ziegler领导的西德MaxPlank煤炭研究所发现的Ziegler催化剂。随后,Natta发现Natta催化剂,史合称Ziegler-Natta催化剂。获得了诺贝尔化学奖;元素化合物的分类和重要性;此外,在塑料添加剂、抗震剂、杀菌剂等方面也有着广泛应用。如果没有金属有机化合物作为催化剂,精细有机化工如制药工业、香料工业的发展简直不可想象。;C-M键的一般合成方法;有机锂化合物活性大,会与某些金属有机化合物形成络合物。;三、烃类的金属化反应(metallation);四、金属和非金属氢化物与不饱和氢加成;一、结构和性质
1、有机锂化合物分子中的C-Li键为极性很强的共价键。
2、烷基锂实际上是以分子或多分子的聚集体存在的。如:
(CH3Li)4是以四聚体存在,依靠烷基桥键连接
3、烷基锂的反应活性与分子的缔合度很有关系。缔合作用降低了烷基锂的反应活性,聚集态活性远低于单体烷基锂的活性。;2、与活泼氢化合物的反应;5、与α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成;
;二、烷基硼;三、烷基硼在有机合成中的应用;有机硅化合???;;2、硅酸酯类;3、硅氧烷类;方法主要有两种:
1、是由格氏试剂或锂试剂与卤硅烷或硅酸酯反应来制备
2、是由E.G.Rochow于1944年研制成功的直接合成法;四、有机硅化合物的重要反应;2、硅醇的缩合反应;五、硅油、硅橡胶和硅树脂;2、硅橡胶;3、硅树脂
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