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;;;;一、单糖的结构、构型和构象;2.相对构型:;二、单糖的环状结构:;②发生变旋现象
从50℃的水中结晶从98℃的水中结晶
得到的葡萄糖得到的葡萄糖
m.p.146℃m.p.150℃
+112o?+52.7o?+18.7o
;;生成环状的半缩醛,增加一个手性碳原子,有两种构型
50℃以下结晶的为α-构型[α]+112
98℃下结晶的为β-构型[α]+18.7
通过开链式存在一个互变平衡,
α-构型和β-构型不一样,
但达到平衡时(α:36.4%;β:63.6%)?52.7O;D-构型的CH2OH向上;测定糖苷的α与β构型很重要:;三、构象:(单糖);*酮糖也有变旋现象,它在溶液中可有五种构型:
开链酮式,六环α-型,β-型;五环α-型,β-型:;§二、单糖的反应;例:;二、生成环状缩醛或缩酮:;糖的吡喃式可以重排成呋喃式,然后保护:;二、单糖的氧化反应:;2、与溴水的反应(pH=6);3、用硝酸氧化:;;反转180o后和原来的糖完全重合的糖,如:;四、生成糖脎反应:;①C3、C4、C5构型
相同的糖,将生
成相同的脎
;五、醛糖的递升和递降;递降:;Wohl法:;总结如下:;§四、二糖;§五、多糖;纤维素结构:;应用:
①人造丝
纤维素溶于Schweizer溶液(CuSO4在20%氨水中);②火漆:(封瓶口,特别适于医药、食品);二、淀粉;约隔20~25个葡萄糖单位一个支链;肝糖:结构与淀粉相似,α-糖苷,m:~108,分支更大
8~10个糖单位一个分支,调节血中糖浓度
环糊精:;大分子不能进入,在凝胶水相
中较快通过凝胶。
小分子进入,较慢通过
凝胶----分离水溶性
高分子化合物,
特是蛋白质;例:;
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