氧化还原滴定法-水质检测与评价-.pptx

水质检测与评价主讲人：黄晓霞氧化还原滴定法

氧化还原滴定法（oxidation-reductiontitration）是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。氧化还原反应特点：第一节概述①是一种电子由还原剂向氧化剂转移的反应，这种电子的转移往往是分步进行的，反应机理比较复杂。②有许多氧化还原反应虽然有可能进行得相当完全，但反应速度慢，常有副反应发生。

第一节概述在氧化还原滴定法中，习惯上常按滴定剂（氧化剂）的名称不同进行命名和分类，如碘量法、溴量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法和铈量法等。

一、自身指示剂：KMnO4；I3-二、特殊指示剂：可溶性淀粉三、氧化还原指示剂第二节指示剂

当COx/CRed＝1时，称为指示剂的变色点。第二节指示剂指示剂变色的电位范围是：

在选择这类指示剂时，应使指示剂的条件电位在滴定突跃范围之内，并尽量与化学计量点一致。在1mol/LH2SO4介质中，用Ce4+滴定Fe2+时，其计量点的电位为1.06V，突跃范围是0.86～1.26V，故最好选邻二氮菲亚铁（1.06V）作指示剂。选用二苯胺磺酸钠（0.84V），终点通常会过早出现，但若向溶液中加入0.5mol/LH3PO4，它与Fe3+生成稳定的[Fe(HPO4)2]-，可以降低Fe3+/Fe2+电对的条件电位，滴定突跃范围变至0.79～1.26V，此时就可选用二苯胺磺酸钠作为指示剂。第二节指示剂

在酸性介质中滴定时，可选用甲基橙等作指示剂。在化学计量点前指示剂是红色，化学计量点后，微过量的BrO3-便与反应成的Br-作用。产生的Br2把甲基橙指示剂氧化，破坏其呈色结构，产生不可逆的褪色反应，指示滴定终点到达。这种发生不可逆颜色变化的指示剂称为不可逆指示剂。第三节其他氧化还原滴定法一、溴酸钾法??＝1.44V

亚硝基化滴定法：芳仲胺类化合物第三节其他氧化还原滴定法二、亚硝酸钠法重氮化滴定法：芳伯胺类化合物

指示剂：KI－淀粉糊或KI－淀粉试纸；第三节其他氧化还原滴定法

重铬酸钾法最重要的应用是测定铁的含量。将铁转化为Fe2+后，以二苯胺磺酸钠作为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液直接滴定。室温下K2Cr2O7不与Cl-作用，故可在盐酸介质中滴定Fe2+第三节其他氧化还原滴定法三、重铬酸钾法??＝1.33V

I3-＋2e＝3I-（一）直接碘量法：第三节其他氧化还原滴定法四、碘量法I2＋2e＝2I-

直接碘量法应在弱酸性、中性或弱碱性溶液中进行。在强酸性介质：①生成的I-易被空气中的O2氧化②导致某些反应不能定量的完成③加快淀粉的水解，使终点观察不敏锐。在强碱性溶液（pH＞9）中滴定，将会发生如下歧化反应：第三节其他氧化还原滴定法

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