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煤化工中低温甲醇洗技术的运用
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【摘要】:现在无论是在煤制天然气中、煤制甲醇中还是在煤制合成氨等中,低温甲醇洗技术均得到了十分重要的应用。从长远来看,大力推广低温甲醇洗技术有利于实现煤化工行业的可持续发展。以下就联系实践经验来浅要谈谈煤化工中低温甲醇洗技术的运用,仅供参考。
【关键词】:煤化工;低温甲醇洗;技术运用
引言
近年来,煤化工行业受环保形势影响严重,环境问题越来越被重视,一些技术落后、消耗高的小型煤化工装置陆续被淘汰,大型煤化工发展势头强劲,一些技术含量高、消耗低的高端技术被应用,低温甲醇洗工艺就是其中的一种,此技术对杂质气体的清除效果比较好。
1、低温甲醇洗工艺原理
低温甲醇洗装置用于脱除粗煤气中的CO2,H2S和有机硫、HCN、石油、水以及其它杂质,为液氮洗脱除CO,CH4创造条件。而甲醇吸收CO2,H2S是物理吸收。即:利用甲醇溶液对CO2,H2S能进行选择吸收的特性来脱除粗煤气中的CO2,H2S。
甲醇吸收CO2,H2S的原理符合硬、软酸碱理论。按此理论,酸碱反应的基本原则为:“硬亲硬、软亲软、软硬交界不分亲近”。
甲醇:CH3-OH是由甲基CH3+和轻基-OH-二个官能团组成的分子,而甲基是一软酸官能团,经基是一硬碱官能团。
H2S属于硬酸软碱类,CO2属于硬酸类。所以甲醇吸收H2S,CO2应是:
CH3-OH
︰︰
?
HSCO2
这也反应了甲醇既可吸收CO2又可吸收H2S之特性。
实验证明:甲醇对CO2,H2S,CO2有高的溶解度,而对H2,CH4,CO等溶解度小,说明甲醇有高的选择性,并且随着压力的升高和温度的降低,甲醇对H2S、CO2的溶解度将成数倍的增加。低温甲醇洗吸收酸性气体以及溶液再生、解吸回收有用气体的基础就是各种气体在甲醇中的溶解度不同,操作条件变化时溶解度也变化。
2、煤化工中低温甲醇洗技术的运用
2.1粗煤气冷却和H2S吸收
粗煤气进入低温甲醇洗装置后,经两个热交换器(W-501和W-503)和两个氨冷器(W-502和W-504)冷却至-36℃。冷粗煤气进入H2S吸收塔K-501的预洗段,在此用来自甲醇冷却器W-506的1.61m3/h的冷甲醇洗涤。洗涤煤气后的甲醇收集于预洗段底部,然后送到预洗再生系统处理。粗煤气通过升气塔盘进入H2S吸收塔K-501的主洗段。在H2S吸收塔K-501的主洗段,粗煤气中的HZS/COS被来自CO2吸收塔K-502的富含CO2的甲醇脱除掉。洗涤后的煤气总硫含量大约为1.0ppm,含H2S/COS的甲醇富液收集于H2S吸收塔K-501的升气塔盘底部并送至H2S再吸收塔K-504。
图1粗煤气冷却和H2S吸收工艺流程简图
2.2CO2吸收和闪蒸再生
脱硫气经过CO2吸收塔K-502进一步净化处理,残余的硫化物被洗涤至0.1PPm总硫含量,CO2含量小于1PPm。离开CO2吸收塔的净化气送至液氮洗装置作进一步处理。
由于吸收热会导致K-502塔温度升高,为提高甲醇的吸收能力,将甲醇自塔盘上引出,在甲醇循环冷却器W-505中冷却至-40℃,之后,冷却了的甲醇送回塔内用于再吸收CO2。
富含CO2的甲醇富液收集于CO2吸收塔的底部并分成两股物流,一股甲醇送至CO2膨胀塔K-503以闪蒸再生,另一股甲醇经H2S吸收塔给料泵P-501和H2S吸收塔给料冷却器W-506进入HzS吸收塔K-501塔吸收H2S。
含有CO2和微量H2S,CO,H2和CH4的甲醇溶液离开CO2吸收塔K-502,进入CO2膨胀塔K-503进行三级减压闪蒸再生。再生后的甲醇一部分送入CO2吸收塔主洗段以脱除CO2。另一部分分别进入CO2膨胀塔K-503I段和再吸收塔K-504的顶部。
2.3H2S再吸收和热再生
离开H2S吸收塔K-501的甲醇溶液主要含有H2S.COS,CO2,CO,H2,CH4,这股含H2S富液在再吸收塔K-504中闪蒸再生,大量CO2闪蒸出来从塔顶排出,而H2S被甲醇吸收下来,送至热再生塔K-505顶部的热闪蒸段,在0.35Mpa(A)下闪蒸.H2S富闪蒸气再循环至H2S再吸收塔K-504第II段以富集硫化氢。
在热再生塔K-505第II段中,溶液中溶解的气体被热再生塔再沸器W-515产生的甲醇蒸汽气提出来。然后,自热再生段顶部出来的甲醇蒸汽/酸气混合气通过一系统的冷却、分离甲醇后,得到高浓度H2S气体(30%)又称为克劳斯气,经复热后送至界区克劳斯装置生产硫磺。
热再生塔K-505完全再生的甲醇经一系列热交换器冷却之后送至CO2吸收塔K-502的顶部。工艺流程简图如图2所示。
图2H2S再吸收和热再生工艺流程简图
2.4预洗再生
H2S吸收塔预洗段底部的石脑油和预洗甲醇分别进入萃
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