浅谈废水中COD的测定方法及分析.docxVIP

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浅谈废水中COD的测定方法及分析

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提要：本文较为全面地论述了COD测定方法的发展与研究现状。在论述了国标中COD标准方法不足之处的基础上,包括消解方法的改进、然后测定方法具有重要而积极的意义,而研究适应性强、运行可靠性。

关键词:化学需氧量(COD)测定方法改进研究动态;

1方法的定量检出限以及范围

该标准“主题内容与应用范围”指出“该标准适用于各类型的COD值大于30mg/L的水样,对于未经稀释水样的测定上限为700mg/L”。这就规定了该标准的适用范围为:COD值30～700mg/L的水样。根据COD分析方法测定的实际情况,结合有关资料,这与我国规定3倍的检出限为测定下限也是相吻合的。为此,探讨一种快速、完善、可靠的COD测定方法已成为广大环境科研工作者们努力的目标。

2样品回流液的收集与定容

标准上规定样品回流时“冷却后,用20～30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后,取下锥型瓶,再用水稀释至140mL左右。”这样操作不但增加了操作步骤,增加了污染机会,而且,在250mL或500mL锥型瓶上并无140mL的刻度线,用水稀释到140mL是难以控制的。不如按《水和废水监测分析方法》(第4版)中的操作步骤:直接用90mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管。既减少了操作步骤,又达到稀释到140mL的目的。

3其他催化消解法

硫磷酸混合酸代替硫酸进行回流操作可极大地缩短回流时间,提高分析速度,得到满意效果,但该方法仍然避免不掉氯离子的干扰,需要加入毒性巨大的硫酸汞。跟同事们研究了在废水COD测定时,通过提高反应体系的酸度(由9mol/L提高到10mol/L),增强了重铬酸钾的氧化能力,使水样的回流时间由2小时缩短到15分钟,对标样和包钢几种废水样的多次测定标明,准确度和精密度都是可以接受的。

4回流时间的控制

但是不能因此而认为可以缩短回流时间,因为标准样品是用邻苯二甲酸氢钾配制的,而环境中可能存在比邻苯二甲酸氢钾更难氧化的物质,所以缩短加热时间是不科学的。经过实际样品测定：

5实验部分

5.1试剂

以重铬酸钾和邻苯二甲酸氢钾为基准试剂，其余均为分析纯试剂；实验用水为实验室纯水。硫酸-硫酸银试剂（每100ml硫酸加入硫酸银1g）；0.25mol/L重铬酸钾标准溶液；浓度为0.10mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液；试亚铁灵指示剂；COD为500mg/L的邻苯二甲酸氢钾标准储备液。自制COD测定药剂：取清洁的COD测定试剂管，分别依次加入硫酸汞0.03g，浓度为0.50mol/L的重铬酸钾标准溶液0.7mL，硫酸-硫酸银试剂4.80mL。

5.2仪器

分光光度计，连华科技5B-3型COD测定仪，连华科技5B-1型COD消解器。

5.3分析方法

COD测定采用重铬酸盐容量法和5B-3C型COD快速测定法。

5.4操作步骤

取COD测定配套试剂管，用移液器向其中加入2.5mL经充分混匀的水样，加入自制药剂，摇匀，置于预热好的消解器内，165℃加热10min后取下冷却，加实验室纯水2.5ml，摇匀，置于试管架充分冷却至室温，光度比色检出值。

6结果与讨论

6.1针对5B-3C型COD快速测定仪校准。

6.2配制的标准溶液准确度和不确定度，主要取决于配制过程中各个环节的误差。

6.3称取在105℃条件下干燥2h并冷却后的邻苯二甲酸氢钾（HOOCC6H4COOK）0.4251g全部溶于蒸馏水，并稀释至1000mL，混匀，该溶液的理论COD值为500mg/L。

6.4仪器校准

用标准溶液对当前的曲线值进行校准，确定新的Kv曲线值，取邻苯二甲酸氢钾标准溶液稀释三个浓度点，分别为1#：500mg/L、2#：250mg/L、3#：125mg/L。操作与试样分析步骤相同，用仪器自身设置的Kv=1505来进行比色。选取COD处于不同水平的6种类型试样进行平行分析。当废水中的COD高于100mg/L时，结果的相对标准偏差（RSD）均低于2％；对于COD低于100mg/L的水样，相对标准偏差（RSD）为2.71％，COD低于50mg/L的水样结果相对标准偏差（RSD）为4.17％.符合实验室内相对标准偏差4.3％的要求。设置的Kv=1505来进行比色。COD测定仪校准前后误差值见表1。

表1

样品理论浓度（mg·L-1）

测定浓度

C（mg·L-1）

相对

误差值（%）

吸光度A

K值

Kv平均值

1#

500

482.8

3.44

0.319

1.533

1.543

2#

250

242.6

2.96

0.153

1.543

3#

125

120.7

3.44

0.669

1.552

校准后

1#

500

489.7

2.06

0.318

2#

250

2