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膦叶立德途径实现的手性联烯类化合物的合成研究
手性联烯类化合物在有机化学中是非常重要的研究领域,具有广泛
的应用前景。近年来,膦叶立德途径已经成为手性联烯类化合物合成的
重要方法,其优点在于选择性高、步骤少、产率高等方面。
膦叶立德途径由日本化学家膦叶立德和立川资治提出,并在1984年
被报导。该途径是将相应的非对称环酮与季磺酰亚胺络合物反应,然后
通过下列一系列的干将反应构建手性脱水联烯(或是手性1,3-丁二烯)。
这个反应路线可以分为四个步骤:
1.与季磺酰亚胺络合物反应生成伯醇酮体。
2.使用锂引发剂和助剂生成含有负离子单临阶段中间体。
3.利用德格曼反应在此中间体上面引入第二种不对称中心。
4.在侧链的末端用氢化还原或是其他反应方法制备脱水联烯。
这个途径的最大优点在于它基于单站手性的中间体,使得整个反应
序列具有很高的选择性。这使得反应本身适用于一些非常有难度的化学
合成反应。
在手性联烯类化合物合成中,膦叶立德途径已经被广泛应用。最有
代表性的是Handa和Kato的研究,他们首次利用膦叶立德途径合成过多
烯醇的光学异构体。因此,这个反应序列使得对手性联烯类化合物的构
建变得非常容易,从而促进了抗癌药物的研究、特种材料的制作等研究
领域的发展。
近年来,对膦叶立德途径的研究,不但是考虑手性中心的倾斜性,
同时还注重反应的pH值、温度和溶剂选择等方面。在必威体育精装版的研究中,正
对上述各种反应参数的不同变化来确定反应母体的最佳条件,使得膦叶
立德途径的优点得到了很好的利用。
近年来,越来越多的化学家开始看重膦叶立德途径在手性联烯类化
合物合成研究中的应用。尽管该化合物合成路线的步骤相对复杂,然而
他带来的优点却是不容忽略的。因此,我们有理由相信,随着人们对该
途径的掌握逐渐加深,膦叶立德途径将为手性联烯类化合物的研究开拓
更加广阔和深入的领域。
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