配位滴定法课件.pptxVIP

1配位滴定法M+Y=MY(主反应)OH-MOH●●●M(OH)pAMA●●●MAqH+HY●●●H6YNNYH+OH-MHYMOHY条件(稳定)常数副反应

215.1EDTA的性质用其配位作用酸效应系数

315.1.1金属离子的副反应系数?M?M(NH3)=?M(OH)=1+[OH]?1+[OH]2?2+-----[OH]n?n可查p399,附录表III.61+[NH3]?1+[NH3]2?2+[NH3]3?3+[NH3]4?4

4lgαM(NH3)～lg[NH3]曲线(p158)CuAgNiZnCdColgαM(NH3)

5AlFeIIIBiZnPbCdCuFeIIlgαM(OH)～pH(p158)lgαM(OH)

62个副反应同时存在时?M=?M(A1)+?M(A2)+-----?M(An)-(n-1)若有n个副反应

7例2用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近,

pH=11.00，[NH3]=0.10mol·L-1,

计算lg?Zn?Zn(NH3)=1+[NH3]?1+[NH3]2?2+[NH3]3?3+[NH3]4?4=1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06=1+101.27+102.61+104.01+105.06=105.10查附录III.6,pH=11.00时,lg?Zn(OH)=5.4lg?Zn=lg(?Zn(NH3)+?Zn(OH)-1)=lg(105.1+105.4-1)=105.6

8例3用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近,

pH=9.0，c(NH3)=0.10mol·L-1,

计算lg?Zn(NH3)

c(NH3)=[NH3]+[NH4+]+

忽略

9?Zn(NH3)=1+[NH3]?1+[NH3]2?2+[NH3]3?3+[NH3]4?4

1015.1.2络合物的副反应系数αMYM+Y=MYH+OH-MHYM(OH)Y计算：pH=3.0、5.0时的lgαZnY(H)强酸碱性溶液中要考虑查附录表III.4K(ZnHY)=103.0pH=3.0,αZnY(H)=1+10-3.0+3.0=2,lgαZnY(H)=0.3pH=5.0,αZnY(H)=1+10-5.0+3.0=1,lgαZnY(H)=0

11络合物的条件(稳定)常数仅Y有副反应仅M有副反应

12例4计算pH2.0和5.0时的lgK?(ZnY)Zn+YZnYαZn(OH)αY(H)αZnY(H)OH-H+H+

13pH=2.0,lg?Y(H)=13.8(附录III.5),lg?Zn(OH)=0(附录III.6)?ZnY(H)=1+[H]KH(ZnHY)=1+10-2.0+3.0=101.0,lg?ZnY(H)=1.0

14lgK’(ZnY)~pH曲线lgK(ZnY?)lgK(Zn?Y?)lgaZn(OH)lgaY(H)lgK(ZnY)lgK?16.5151050pH02468101214

1502468141012pH24681012141618lgK′(MY)Cu2+Fe3+Hg2+Zn2+Mg2+Al3+lgK?(MY)~pH曲线(p162)lgK(FeY-)=25.1lgK(CuY2-)=18.8lgK(AlY-)=16.1

16例5计算pH9.0，c(NH3)=0.1mol·L-1时的Zn+YZnYNH3OH-H+Zn(NH3)Zn(OH)HYlg?Y(H)=1.4·················