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配位化合物和超分子化学;MLn
1.M(+2)中心离子接受电子对d区金属离子为主
族:456789101112
金属:TiVCrMnFeCoNiCuZn
电子结构:(n-1)S2nd2d3d4d5d6d7d8d9d10
2.L配体提供电子对
单齿配体:NH3,:CN–,:CO
;;3.配位数CN(coordinationnumber)和配位点原子
Ag(NH3)2+CN=2,Zn(EDTA)2+CN=6,
ZnCl42-CN=4Fe(CN)63-CN=6
单齿配体(monodentateligands)
F?、Cl?、Br?、I?、PPh3、NH3,PR3,P(Ph)3,
P(OR)3,NR3
铅中毒处理,和食物防腐:
Pb2++Ca(EDTA)2+?Ca2++Pb(EDTA)2+;
Co(NH3)63+Co3+d6(内轨);Ni(CO)4,Fe(CO)5,Mo(CO)6;1827年Zeise盐[PtCl3C2H4]–,乙烯配合物;L?M,?给体,形成?键;血红蛋白中的血色素基团;血红蛋白的金属部分结构;蚯蚓血红蛋白输运氧
;钙调蛋白的结构:
钙和天冬氨酸(asp)和谷氨酸(glu)的O原子配位,形成为四面体构形;;蛋白质及肽;抗癌铂配合物
1969年发现铂配合物具有抗癌作用。
1971进入临床一期实验。
1978年证实可以治疗卵巢癌和睾丸癌。
目前应用最广泛的抗癌药物之一。普遍用于临床的是顺铂和碳铂。
顺铂在美国的年销售量为500万美元左右。
过去20多年中,使青年人的睾丸癌的死亡率从100%下降到10%。
;cisplatin
cis-diamminedichloroplatinum(II)
cis-DDP;与相邻的两个鸟嘌呤结合占65%;与相邻的两个鸟嘌呤及腺嘌呤结合占25%;分子轨道理论用于配合物,L的原子轨道和M的原子轨道作用,使中心原子的d轨道能级分裂;;定性判断:
ligand显色吸收颜色?O
Cu(NH3)42+强场紫色黄色大
Cu(OH2)42+弱场蓝色橙色小
Cr(NH3)63+强场橙色蓝色大
Cr(OH2)63+弱场紫色黄色小;+2价过渡金属离子的水合热变化图;dn
;;Faraday磁天平的结构示意图;五.超分子作用(supramolecule);超分子作用:由分子间作用力结合成的复杂的、有组织的缔合体
例如:DNA双螺旋间的氢键
水分子中的氢键
分子识别(molecularrecognition)和分子自组装(molecularself-assembly)
主客化合物(host-guest),空间作用,静电作用
碱基配对,氢键作用,结构作用
蛋白质的?螺旋,氢键作用,堆叠相互作用
表面活性剂的亲-疏作用;冠醚配合物(主客化合物);冠醚;;钙调蛋白中Ca2+与天冬氨酸和谷氨酸的O配位;羧肽酶的一部分;;
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