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浅析锂离子电池火灾危险性及扑救方法
随着传统自然资源的H益枯竭以及造成的环境污染,能源问题已成为
制约人类发展的重大瓶颈。而具有能量高、使用寿命长、自放电率低等优点
的锂离子电池适应了发展的需要,对缓解能源环境问题具有积极作用。锂离
子电池一般根据正极材料进行分类,主要材料有锂钻氧化物、操酸锂、镭酸
锂、三元材料及磷酸铁锂。目前使用的主要是锚酸锂电池、三元锂电池和磷
酸铁锂电池三种。
随着锂离子电池产业的快速崛起,锂离子电池(以下简称“电池”)存
在的火灾危险性逐渐凸显,火灾事故分布在电池的生产、运输、应用、回收
等各个环节。2022年,美国某快递公司一架货机坠毁,原因是运输的笔记本
的锂离子电池起火引发火灾;2021年,南京LG电池厂房内发生火灾,火调
显示着火点位于二三层之间的锂电池生产设备。虽然没有直接证据证明是由
电池导致这些火灾事故,但是对锂离子电池的生产、储存、运输、使用等过
程的安全性提出了更高要求。为此,笔者通过分析电池工作原理,系统分析
电池的火灾原因及火灾危险性,提出锂离子电池火灾扑救要点,为消防指战
员在扑救电池火灾行动中提供理论遵循。
2电池结构组成及工作原理
2.1电池结构组成
电池的主要结构由正负极、电解质、隔膜以及外壳等部分组成。正极材
料由活性物质、导电剂、粘连剂以及集流体组成。正极采用能吸附并镶嵌锂
离子的碳极,放电过程中锂以锂离子状态脱离电池阳极,到达电池阴极。
负极材料由活性物质、导电剂以及集流体组成。目前电池活性材料应用
较多的有石墨、钛酸锂;导电剂主要选择导电炭黑;粘结剂有丁苯胶乳、竣甲
基纤维素钠等;集流体多使用铜箔。
电池的电解质采用碳酸乙烯脂、碳酸丙烯酯和低粘度碳酸二乙酯
等烷基碳酸脂混合搭配作为溶剂,以锂盐六氟磷酸锂作为溶质。电池的隔
膜采用聚烯微多孔膜,主要有、或其复合膜。
PEPP
锂离子电池的外壳采用钢壳、铝塑膜等,盖体组件具有防爆断电的功能。
2.2电池工作原理
电池在充、放电过程中,锂离子通过氧化还原反应,在正、负极材料上
脱嵌、嵌入,通过电解液在正、负极材料之间流动,从而把正极、负极活性
物质的化学能,转化为电能。以钻酸锂电池为例,在正极中,Co3十和Li十
各自位于立方紧密堆积的八面体中。充电时,Li十在正极八面体位置发生脱
嵌,十穿越隔膜嵌入负极,同时释放一个电子,十还原为十,負
LiCo3Co4
极处于富锂态;放电时,Li十从负极脱嵌,经过L叶穿越隔膜嵌入正极八面
体位置,得到一个电子,Co4十还原为Co3十,正极处于富锂态。在整个锂
离子电池的充放电过程中,十在电池的正极和负极之间来回移动。电池的
Li
充放电反应式为公式(2)-
(3)o
图锂离子电池工作原理
1
3电池火灾原因
电池火灾都是电池自身热失控引发的火灾,原因分为自身原因和外部
原因。
3.1自身原因
正极材料热稳定性影响。在锂的化合物分子式中,锂的含量越高,热稳
定性越差,开始反应温度就越低。实验发现,当锂在分子式中原子比例系数
为0.25时,起始反应的温度约为230C0;比例系数提高到1时,起始反应的
温度降到170C0左右。实验表明,三元材料在200C0左右即发生分解,磷酸
铁锂则在800C0左右分解。因此,单从材料稳定性来讲,磷酸铁锂、锚酸锂
和三元锂三者的安全性是从高到低排列的。
负极材料热稳定性的影响。在高温条件下石墨易与电解液反应,尤其电
池荷电量高的状态,更能提升反应激烈性。研究发现,负极开始反应放
LiC6
热起始温度,与碳材料颗
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