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条件稳定常数和络合滴定
10.1EDTA:络合滴定最重要的滴定剂EDTA–themostimportanttitrantincomplexometrictitration
●广泛,EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;●稳定,;●络合比简单,一般为1:1;●络合反应速度快,水溶性好;●EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物,与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。
Question1六齿配位体的故事:EDTA与金属离子是怎样配位的?SolutionCo澳大利亚配位化学家杜尔(DwyerFP)最早潜心制备并研究六齿配位体,以致他的学生给他画了一张漫画。有一次朋友与他聊起新化合物的取名,开玩笑说:你用单词“sexadentate”而不用“hexadentate”,是不是为了吸引读者的注意?杜尔说:朋友,你这个笨家伙!我不用“hexa”,是因为它是个希腊字;“dentate”是个拉丁字,“sexadentate”是拉丁字配拉丁字,这才是对的。
某些Mn+-EDTA络离子的稳定常数(293K)Mn+Na+Li+Ba2+Sr2+Mg2+Ca2+Mn2+Fe21.662.792.768.638.6910.6914.0414.33Mn+Ce3+Al3+Co2+Cd2+Zn2+Pb2+Y3+Ni2+15.9816.1016.3116.4616.5018.0418.0918.67Mn+Cu2+Hg2+Cr3+Th4+Fe3+V3+Bi318.8021.8023.0023.2025.1025.9027.94
10.2条件稳定常数Conditionalstabilityconstant10.2.1条件稳定常数的概念ConceptofConditionalstabilityconstant10.2.2EDTA的酸效应Acidiceffectofethylenediaminetetraaceticacid10.2.3与酸效应有关的条件稳定常数Conditionalstabilityconstantrelatedtoacideffect10.2.4EDTA的酸效应曲线AcidiceffectivecurveofEDTA
10.2.1条件稳定常数的概念M+YMY主反应M(OH)2ML2H2Y?????????M(OH)nMLnH6Y副反应具体实验条件下的稳定常数即为条件稳定常数。OH–LH+NH+OH–M(OH)MLHYNYMHYMOHY利于主反应进行不利于主反应进行
10.2.2EDTA的酸效应1.EDTA的离解平衡H6Y2+(aq)+H2O(l)H3O++H5Y+(aq)H5Y+(aq)+H2O(l)H3O++H4Y(aq)H4Y(aq)+H2O(l)H3O++H3Y-(aq)H3Y-(aq)+H2O(l)H3O++H2Y2-(aq)H2Y2-(aq)+H2O(l)H3O++HY3-(aq)HY3-(aq)+H2O(l)H3O++Y4-(aq)
2.EDTA的各种型体分布图pH1pH=2.67~6.16pH10.26
3.EDTA的酸效应和酸效应系数Y4-(aq)+H3O+(aq)HY3-(aq)+H2O(l)
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