反应系统的化学和热力学分析课件.pptxVIP

反应系统的化学和热力学分析课件.pptx

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反应系统的化学和热力学分析;第二章回顾了仅仅考虑初始和终止状态时的反应系统热力学。

本章把第四章的化学动力学知识和热力系统的基本守恒原则(如质量、能量守恒)结合起来。

描述系统从开始反应状态到最后形成状态的具体过程,系统既可以处于平衡状态,也可以处于不平衡状态。即:计算系统反应从开始到结束不同时间的温度和各种成分的浓度。

;研究右图所示的四个不考虑复杂质量扩散系统的化学热力学过程。

四个系统中的三个充分混合,成分均匀;

塞状流反应器系统,忽略流体轴向的混合和扩散,同时假设在垂直流体流动方向的径向混合充分。;本章目的:旨在通过对这四个系统的研究,建立热力学、化学动力学和流动机理之间相互作用的基本概念,从而为模拟更复杂流体系统奠定基础。

;守恒规律:

能量守恒:

(5-1)

焓(u为系统内能,J/kg)

(5-2)

假设系统仅通过体积变化对外做功(P-dv功):

(5-3)

;(续前)

将方程(5-2)和(5-3)代入(5-1),消去Pdv/dt项得:

(5-4)

用系统化学组成来表示系统焓,有:

(5-5)

;(续前)

Ni和分别是成分i的克分子量和摩尔焓值,方程5-5微分:

(5-6)

根据理想气体特点,仅与温度有关:

(5-7)

;(续前)

是组分i的摩尔定压比热。若系统第i个组分摩尔数为Ni、摩尔浓度为[Xi]、质量反应速率为,则有:

(5-8)

(5-9)

式(5-7)提供了系统能量与系统温度之间的关联。的值由第3章(式(3-31)-(3-33))里讨论的具体化学反应计算得到。;(续前)

将方程(5-7)和(5-9)代入(5-6)整理后,能量守恒表达式为:

(5-10)

上式需下面的热焓方程来计算焓:

(5-11)

;将质量守恒和[Xi]的定义用于方程(5-8)以得到系统体积:

(5-12)

由于化学反应和体积变化,组分摩尔浓度[Xi]随时间而变化:

(5-13a)

或:

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