配位化合物课件.pptxVIP

配位化合物;;一、配合物的定义和组成;;2.配位化合物的组成;二、配合物的化学式和命名;配合物的命名方法基本上遵循一般无机物的命名原则。若配合物为配离子化合物，则命名时阴离子在前，阳离子在后，与无机盐的命名一样。

若为配阳离子化合物，则称为某化某或某酸某。

若为配阴离子化合物，则在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接。;若外界为氢离子，则在配阴离子之后缀以“酸”字,即称为“某酸”。;配体的命名

(1)带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配体，命名时要用括号括起来，如：（三磷酸根）。有的无机含氧酸阴离子，即使不含倍数词头，但含有一个以上代酸原子，也要用括号，如：（硫代硫酸根）。

(2)有些配体具有相同的化学式，但由于配位原子不同，而有不同的命名。另外，某些分子或基团，作配体后读法上有所改变，例如：

配体ONO-(O为配位原子）称亚硝酸根;

NO2-(N为配位原子）称硝基；

SCN-(S为配位原子）称硫氰酸根;

NCS-(N为配位原子）称异硫氰酸根；

CO称羰基;

OH-称羟基;

……

;类别;§10－2配位化合物的价键理论;二、外轨和内轨配合物;6个CN-的6对电子填入Fe3+的六个d2sp3杂化轨道中，形成几何构型为正八面体形的[FeCN6]3-离子。;象这类利用内层与外层轨道都参与杂化，形成的配合物叫内轨型配合物。;像Fe3+、Co3+、Ni2+等离子，次外层（n-1）d轨道上有5～8电子，既可形成外轨型又可形成外轨型，这主要取决于配体中配位原子负性的大小。通常是电负性较大的配位原子（如F-、OH-、H2O等配体中的F、O）易形成外轨型离子，电负性较小的配位原子（如CN-、CO等配体中的C）易形成内轨型配离子。而电负性居中的配位原子（如NH3等配体）则有时生成外轨配合物，有时生成内轨配合物。

;在溶液中存在下列配位平衡：;二、配离子的逐级稳定常数;三、配位-离解平衡的移动;在配位离解平衡中，若加入强的沉淀剂使金属离解生成沉淀，将引起配位离解平衡的移动，促使配位离子离解。;(四)配离子间转化对配位离解平衡有的影响;;;§10－5配位滴定法;;（??）溶液酸度对EDTA滴定的影响;????不同金属离子与EDTA形成络合物的lgKMY值不同。若以不同的lgKMY值的最低pH值作图，就得到酸效应曲线。

;;（1）滴定前，溶液中Ca2+离子浓度：

[Ca2+]=0.01mol/L；

pCa=-lg[Ca2+]=-lg0.01=2.00

（2）已加入19.98mlEDTA溶液,还剩余0.02ml钙溶液:

[Ca2+]=0.01000×0.02/(20.00+19.98)=5×10-6mol/L；

pCa=5.3;;;;;;;;;

1.置换出金属离子

???被测离子M与EDTA反应不完全或所形成的配合物不稳定。可让M置换出另一配合物（如NL）中等物质的量的N，用EDTA滴定N，即可求得M的含量。;;四、EDTA标准溶液的配制