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有机化学人名反应

1.拜耳维利格BaeyerVilliger反应（p317）

反应机理(不要求)

过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接

相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应

具有光学活性的3苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重

排：

不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：

醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。

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重要有机反应及机理集锦耿思聪

反应实例

2.康尼查罗Cannizzaro反应（p321）

凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而

起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子

被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇：

脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其他醛类与强碱液，作用

发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。

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具有α-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应，得到无α-活泼氢原子的β-羟基醛，然后再与甲醛进

行交叉Cannizzaro反应，如乙醛和甲醛反应得到季戊四醇：

反应机理

醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另

一分子的羰基不能碳原子上。

反应实例

3.克莱森许密特Claisen—Schmidt反应（交叉羟

醛缩合）（p314）

一个无氢原子的醛与一个带有氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下

发生缩合反应,并失水得到不饱和醛或酮:

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反应机理

反应实例

3.Claisen重排

烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。

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当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代基占据时，重

排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。

交叉反应实验证明：Claisen重排是分子内的重排。采用g-碳14C标记的烯丙基醚进行重排，重排后g-碳

原子与苯环相连，碳碳双键发生位移。两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后则仍是