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;14.1分析化学的任务和作用;分析化学的任务:
1.物质中有哪些元素和(或)集团(定性分析)
2.每种成分的数量或物质的纯度如何(定量分析)
3.物质中原子间彼此如何连接及在空间如何排列(结构和立体分析);分析化学的研究对象:;分析化学的发展趋势:;14.2定量分析方法的分类;3.按样品量分:;4.按组分含量分:;5.按方法分——最实用的分类;(2)仪器分析方法——以被测物质的物理及物理化学性质为基础的分析方法多属微量分析,快速灵敏,RE较大,但绝对误差不大。;A.光学分析法(Spectrometricanalysis);B.电化学分析法(Electrochemicalanalysis);C.色谱分析法(chromatographicanalysis);D.其他分析方法
随着科学技术的发展,许多新的仪器分析方法也得到不断的发展。如质谱法、核磁共振、X射线、电子显微镜分析、毛细管电泳等大型仪器分析方法、作为高效试样引入及处理手段的流动注射分析法以及为适应分析仪器微型化、自动化、便携化而必威体育精装版涌现出的微流控芯片毛细管分析等等。
;14.3定量分析的一般过程;14.3.2分析结果的表示方法;B)液体样品
可用质量分数、体积分数和质量浓度来报告分析结果,通常以物质的量浓度表示(mol/L):;14.4有效数字及其运算规则;14.4.1有效数字
——实际能测量到的数字,只保留一位可疑值。不仅表示数量,也表示精度。;有效数字举例;有效数字中“0”的作用;14.4.2有效数字的运算规则;若某数字有效的首位数字≥8,则该有效数字的位数可多计算一位。如8.58可视为4位有效数字。
在运算过程中,有效数字的位数可暂时多保留一位,得到最后结果时再定位。
使用计算器作连续运算时,运算过程中不必对每一步的计算结果进行修约,但最后结果的有效数字位数必须按照以上规则正确地取舍。;运算规则;2.1879?0.154?60.06=2.19?0.154?60.1=20.3
各数的相对误差分别为:
?1/21879?100%=?0.005%
?1/154?100%=?0.6%
?1/6006?100%=?0.02%
上述数据中,有效位数最少的0.154,其相对误差最大,因此,计算结果也只能取三位有效数字。;14.5定量分析中的误差;14.5.1准确度和精??度;3)准确度——在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度,常以绝对误差(E)和相对误差(RE)来表示。
4)精密度——多次重复测定某一量时所得测量值的离散程度,常以偏差和相对偏差(deviation)来表示。也称为再现性或重复性(注意其区别)
再现性—不同分析工作者在不同条件下所得数据的精密度。
重复性——同一分析工作者在同样条件下所得数据的精密度。;5)准确度与精密度的关系——精密度高不一定准确度好(可能有系统误差),而欲得高准确度,必须有高精密度。因为系统误差只影响准确度而不影响精密度(单向恒定);以打靶为例也能说明精度与准确度的关系。(2)的精度很高,但准确度不高,而(3)的精度不高,准确度就更不用说了。;14.5.2定量分析误差产生的原因;系统误差的分类;2.随机误差——由测量过程中一系列有关因素的微小的随机波动而引起的误差,具有统计规律性,可用统计的方法进行处理。多次测量时正负误差可能相互抵消。无法严格控制,仅可尽量减少。
3.过失误差——指明显与事实不符的误差,即异常值(divergentdata),亦称“过失误差”。如看错砝码、读错数据等。;随机误差的的正态分布;由图可得:
x=?(即误差为零)时Y值最大。说明大多数测量值集中在算术平均值附近,或曰算术平均值是最可信赖值。
X值趋于+?或—?(即x与?差很大)时,曲线以X轴为渐近线,说明小误差出现的概率大而大误差出现的概率小。
曲线以x=?的直线呈轴对称分布,即正、负误差出现概率相等。
?值越大,测量值的分布越分散;?越小,测量值越集中,曲线越尖锐。;14.5.3提高分析结果准确度的方法;在定量分析中误差是不可避免的,为了获得准确的分析结果,必须尽可能地减少分析过程中的误差。可采用如下办法:;4、消除系统误差;所得结果为空白值,需扣除。若空白值过大,则需提纯试剂或换容器。
3)仪器校准——消除因仪器不准引起的系统误差。
主要校准砝码、容量瓶、移液管,以及容量瓶与
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