暨南大学有机无机化学第五章-化学热力学基础(1)课件.pptVIP

反应焓变的计算一些物质在298K时的标准摩尔生成焓列于附录。由标准生成焓可计算反应的反应热。对于任意一个反应,如果反应中各物质的标准生成焓已知,则可按下式求出整个化学反应在标准状态下的反应热。因为温度对产物及反应物标准生成焓的影响相近,因此焓变受温度影响较小,ΔrHm（T）=ΔrHm(298K)。??ΔrHm＝∑?BΔfHm（产物）+∑?BΔfHm（反应物）???5－3－3熵热力学第一定律在化学中的应用主要是求反应热。要回答化学反应:A+B→C能否自发地按所写的方向进行需要依靠热力学第二定律。自发过程:不依靠外力就能自动进行的过程。自发反应:不凭借外力就能发生的反应称为自发反应。5－3－3熵热力学第一定律在化学中的应用主要是求反应热。要回答化学反应:A+B→C能否自发地按所写的方向进行需要依靠热力学第二定律。自发过程:不依靠外力就能自动进行的过程。自发反应:不凭借外力就能发生的反应称为自发反应。能量传递自发方向判据平衡热量传递高温物体(T1)→低温物体(T2)△T0△T＝0气体扩散高压(P1)→低压(P2)△p0△p=0水的流动高势能(E1)→低势能(E2)△E0△E=0总结自发过程的基本特征，可得结论:任何自发过程都是不可逆过程。

事实证明:不能用是放热还是吸热来判断化学反应的自发方向

过程的自发性与其焓变化及混乱度变化有关。

关于混乱度，引进一个新的状态函数去描述——熵。

自发的化学反应:H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l)?rHm0Ag+(aq)+Cl-(aq)===AgCl(s)?rHm0NH4NO3(S)===NH4+(aq)+NO3-(aq)?rHm02Fe(s)+3/2O2(g)===Fe2O3?rHm0????

事实证明:不能用是放热还是吸热来判断化学反应的自发方向

过程的自发性与其焓变化及混乱度变化有关。

关于混乱度，引进一个新的状态函数去描述——熵。

自发的化学反应:H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l)?rHm0Ag+(aq)+Cl-(aq)===AgCl(s)?rHm0NH4NO3(S)===NH4+(aq)+NO3-(aq)?rHm02Fe(s)+3/2O2(g)===Fe2O3?rHm0????1.熵熵可以看作是体系混乱度(或无序度)的量度，用S表示，单位:J·K-1·mol-1。S=klnΩ，k为玻尔兹曼常数，Ω为微观状态数。熵是状态函数，系统混乱度越大，熵值越大，熵的绝对值可测。只能振动能相对移动自由运动H2O(s)————H2O(l)————H2O(g)混乱度增大2.熵的规律:在绝对零度时,任何纯净完整晶态物质的熵等于零——热力学第三定律标准熵:从熵值为零的状态出发，使体系变化到一个标准大气压和某温度T时熵的改变量称为该物质在标准状态下的摩尔绝对熵值，简称为标准熵，用ST表示。0K稍大于0K?2.熵的规律:在绝对零度时,任何纯净完整晶态物质的熵等于零——热力学第三定律标准熵:从熵值为零的状态出发，使体系变化到一个标准大气压和某温度T时熵的改变量称为该物质在标准状态下的摩尔绝对熵值，简称为标准熵，用ST表示。0K稍大于0K?几点说明①物质的混乱度越大,其对应的熵值也越大。对于同一种物质S气S液S固。②对于同一种聚集态的同类型分子,复杂分子比简单分子的熵值大。③对同一种物质,温度升高,熵值增大。④压力对液态、固态物质的熵值影响较小,而对气态物质的熵值影响较大。压力增加,熵值降低。几点说明①物质的混乱度越大,其对应的熵值也越大。对于同一种物质S气S液S固。②对于同一种聚集态的同类型分子,复杂分子比简单分子的熵值大。③对同一种物质,温度升高,熵值增大。④压力对液态、固态物质的熵值影响较小,而对气态物质的熵值影响较大。压力增加,熵值降低。①内能的绝对值无法确定。②体系状态发生改变时,体系和环境有能量交换,有热和功的传递,因此可确定体系内能的变化值。③内能是状态函数,其变化值ΔU只决定于系统的始态和终态,与变化途径无关。④内能是具有广度性质的状态函数,具有加和性,与物质的量成正比。几点说明热力学第一定律:能量守恒定律应用于热力