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世界萤石储量为6．23亿t，按含氟50％计算，氟资源量为3．12亿

t；世界磷灰石储量约600亿t，磷矿石中氟含量约3％，氟资源量约18

亿t；我国磷灰石储量约150亿t，含氟约4．5亿t。磷矿石中伴生的氟

资源远比萤石中的氟资源丰富，而我国的磷矿石主要用于生产磷肥。

一、磷肥生产中的氟资源

磷矿中可供利用的氟资源主要存在于磷肥生产的含氟废气和萃取磷酸

中，真正回收的氟只是一小部分含氟废气中的氟，而且绝大部分都是加工

成氟硅酸钠产品，经济效益低下。1、萃取磷酸过程中的含氟废气以硫酸

分解磷矿萃取磷酸时，通常采用空气冷却或真空冷却的方法移除多余的热

量，这时随萃取槽气相排出的氟约占磷矿含氟量的5％～17％，但这部分

氟基本上处于没有回收的状态。

2、萃取磷酸中的氟

当前绝大多数萃取磷酸的生产都是采用二水物法，磷矿石在萃取槽中

经硫酸分解后有～70％的氟进入萃取磷酸中。氟在磷酸中以氟硅酸

(H2SiF6)的形态存在，这部分氟除很小部分在磷酸浓缩且浓缩到P205浓

度较高时有部分回收外，其他很大部分都进入肥料中。萃取磷酸中的氟可

以沉淀的方法将它从磷酸中以氟硅酸钠的形态分离出来，然后以氟硅酸钠

为起点制取多种氟化合物和白炭黑。以沉淀法从磷酸中回收氟硅酸钠，产

品纯度可以达到98％～99％，氟的回收率可以达到70％～80％。3、磷酸

浓缩过程中的含氟废气

对萃取磷酸进行浓缩时，磷酸中的氟硅酸会部分分解成SiF4和HF，

逸出于蒸汽中，经水吸收生成氟硅酸，然后大部分加工成氟硅酸钠。根据

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料浆浓缩一喷浆造粒流程时，磷酸经氨中和后浓缩时已无氟逸出；采用预

中和一氨化粒化流程时，通常磷酸浓缩到(P205)40％就可以了，这是由于

循环酸中含有较多硅胶，而且氟的逸出率较低，氟的回收很困难；采用管

式反应器氨化粒化流程或化成法生产重钙时，磷酸需浓缩到W(P205)50％

左右，这时可以回收磷酸中大约60％的氟，但不少厂为了回避浓缩中的

困难，降低浓度生产，则氟的回收率降低。4、过磷酸钙生产中的含氟废

气

过磷酸钙生产中的含氟废气主要成分是四氟化硅，被水吸收后生成氟

硅酸和硅胶。据悉，国内过磷酸钙的年产量已达2200万t以上，通常氟

硅酸得率为每吨实物过磷酸钙5～7kg，按6kg计算，若全部回收，每年

100％H2SiF6量可达l3．2万t，相当于10．45万t氟。5、磷肥中可回

收利用的氟资源量

按我国磷肥年产量l450万tP205计，其中磷酸二铵产量～800万t，

磷酸一铵产量～1000万t，二者产品中的P2O5～900万t。按每吨P2O5

消耗(P2O5)32％、(F)3％的磷矿3．2t计算，全年仅磷酸一铵、磷酸二铵

就要消耗2880万t磷矿，其中氟的含量可达86.4万t。按萃取磷酸时，

8％进入气相并被回收，回收氟量可达6．91万t；若70％进人萃取磷酸

中，萃取磷酸中的氟量可达60．48万t，若再以沉淀法按回收率75％计

算，以氟硅酸钠形态回收的氟量可达45．36万t；另外，从过磷酸钙生

产的含氟废气中可回收l0．45万t氟。以上3项可回收的氟量就达

62．72万t，相当于103．43万t氟硅酸钠，加上尚未计算的其他磷肥生

产中可回收的氟，其总量已经超过了我国当前以萤石为原料生产的无水氟

化氢的总量。

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磷肥生产中