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格氏反应的危险因素分析和安全对策措施--第1页
格氏反应的危险因素分析和安全对策措施
一格氏反应的主要危险因素
1水分的影响。反应设备.原料在投料前没有有效去除水分直接影响
反应的进行,且镁易与水反应生成氢气并大量放热,极易导致冲料.
爆炸事故。特别是如采用蒸汽.盐水或水作为加热和冷却媒体,一旦
反应设备腐蚀穿孔,水进入反应体系,将会立即发生爆炸事故。
2溶剂的影响,格氏反应使用的溶剂均为易燃.易爆物质,与空气混
合后很容易发生火灾.爆炸
3镁的用量和细度的影响,镁的用量和细度直接影响反应的活性。
4引发剂的影响,若不能有效引发会使未反应物料大量积聚,造成
釜内物料在局部过热的情况下突然发生反应形成高温高压而发生爆
炸
5反应温度对格氏反应的影响,温度对于引发非常重要,若反应初
期温度太低,则反应无法引发,当反应一旦开始后会急剧.大量放热,
造成冲料,爆炸事故,若温度太高,则易发生偶联反应生成副产,或
造成易燃介质冲料,爆炸事故。
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格氏反应的危险因素分析和安全对策措施--第1页
格氏反应的危险因素分析和安全对策措施--第2页
6惰性气体对反应的影响,若反应釜未采取氮气置换,反应过程釜
内溶剂蒸发产生大量易燃气体,格式制备的副反应中也会产生少量烃
类可燃气体,它们与空气混合形成爆炸性混合气体,极易发生爆炸的
危险
二格式反应的主要安全对策措施
物料和设备的要求
格式试剂对水十分敏感,因此,在制备格式试剂时,应该使用无水
试剂和干燥的装备。
1溶剂的选择,在格式试剂制备中,溶剂的选择是关键,一般选择
.无水四氢呋喃和无水甲基四氢呋喃这三中溶剂。四氢呋喃.甲基
四氢呋喃的沸点比高,比用乙醚要安全一些,芳香族卤化物一般
选用四氢呋喃做溶剂,因为它们在乙醚的沸点时候一般不能引发,需
要升高反应温度才行,而用烷基卤化物格式反应时一般用乙醚做溶
剂,因为它们在低温度下就可以引发。溶剂使用前应该使用淀粉碘化
钾试剂测试其是否含有过氧化物,如果含有过氧化物,则应使用还原
剂亚硫酸氢钠溶液进行洗涤处理,去除过氧化物后方可使用。
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格氏反应的危险因素分析和安全对策措施--第2页
格氏反应的危险因素分析和安全对策措施--第3页
2、镁料的选择。镁的用量和细度应根据原料的反应活性来确定,在
投料前绝对禁止镁提前打开包装暴露于空气环境中。每次用后,如有
剩余,应及时进行密闭保存。一般应选用镁屑而不用镁粉,以控制反
应剧烈程度。
3、设备的选择。生产格氏试剂的操作条件要求无氧、无水,所以反
应釜应采用氮气保护。反应釜搅拌的桨叶应足够低,搅拌效果强,要
能将镁料搅动起来,以保证反应充分。温度计套管也应足够长,能接
触到反应液,以保证在反应物料较少时,能够实时监测反应物料实际
温度。有条件时宜釆用反应釜壁直插式温度计,直接接触料液,并建
议采用双温度计。建议通过温度变化在线监控判断反应的引发。
4、载体的选择。在严格控制使用溶剂水分情况下,建议选择非活
泼质子类物质(与镁、格氏试剂不发生反应的物质如油类、烷烃类)
且本身安全可靠的物质作为加热和冷媒的载体。
(二)反应操作过程安全要求
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