第十二章羧酸及其衍生物.ppt

第十二章羧酸及其衍生物第四节羧酸衍生物本章主要内容：一、了解羧酸的分类、命名；二、重点掌握羧酸的结构、化学性质：1、取代羧酸对酸性的影响(诱导,共轭)；2、羧酸衍生物的生成；3、脱羧反应；4、α-H的卤代反应；三、掌握羧酸的制备方法。四、重点掌握羧酸衍生物的化学性质；五、重点掌握酯的酸性和碱性水解历程；六、掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中的应用。以乙酰乙酸乙酯为原料合成说明：先上大基团，后上小基团4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用合成取代乙酸：合成二元酸：合成环烷酸：酰卤酸酐酯酰胺它们经简单的水解反应都可转变为羧酸。羧酸衍生物分子结构通式如下发生反应部位α-氢原子羰基亲核取代反应还原反应与Grignard试剂的反应(L=X,OOCR,OR,NH2)一、亲核取代(亲核加成—消除)反应活性：－I+C+C－I+C－I+C－I酸性：离去基团的离去能力：碱性：（一）水解生成相应的羧酸酸催化：碱催化：X*酯的水解酯水解的活性：1、R、R?体积大的醇水解速度慢；2、R、R?为给电子取代基不利于水解反应进行。（二）醇解形成酯酯交换反应（三）氨解生成酰胺羧酸衍生物的相互转化***NHR?（一）催化加氢二、还原反应实验室常用方法：（二）用氢化铝锂还原三、与格氏试剂试剂的反应酰卤酮叔醇酯两分子酯在碱作用下失去一分子醇形成?-羰基酯。四、酯缩合(Claisen酯缩合)反应凡有酯参与的缩合反应统称Claisen酯缩合反应。酯的?－H性质交叉的酯缩合：Ph酮的?-H比酯的?-H活泼：例题：3个不同的a-H完成下列反应，写出主要产物：五、酰胺氮原子上的反应（一）酰胺的酸碱性酰胺具弱碱性具弱酸性酰亚胺氢原子受两个酰基的影响,易以质子的形式被碱夺去,酸性比酰胺强,形成的盐较稳定。（二）Hofmann降解反应酰胺与溴或氯在碱溶液中作用，脱去羰基生成伯胺的反应。该反应可由酰胺制备少一个碳原子的伯胺,产率较高，产品较纯。第五节?－酮酸酯及?－二羰基化合物b-酮酸酯pKa11.013.09.0教材P330一、酮式-烯醇式互变异构（具有酮和烯醇的双重反应性）二、?－酮酸酯的化学性质1、酮式分解和酸式分解CH3COOH酸式分解：酮式分解：水解脱羧2、亚甲基上的烃基化和酰基化反应取代甲基酮取代甲基酮取代乙酸取代乙酸取代甲基酮b-二酮3、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用例题：思考：**羧酸：分子中含有羧基（-COOH)的化合物。羧酸的官能团：第一节羧酸的结构、分类和命名一、羧基结构二、分类(一)按羧基所连烃基的碳架脂肪族羧酸脂环族羧酸芳香族羧酸(二)按分子中羧基的数目甲酸蚁酸（一）俗名乙酸醋酸丁酸酪酸十八碳酸硬脂酸酒石酸马来酸三、命名（二）系统命名法1812109112-羟基-9-十八碳烯酸2-甲基-3-乙基丁二酸对甲基苯甲酸3-苯基丙烯酸（肉桂酸）1234第二节羧酸的化学性质Nu－，亲核加成－消除反应?＋?－酸性还原脱羧，放出CO2?－H取代羧酸的酸性比醇强:定域离域四电子三中心的?分子轨道两个碳氧键键长等同。一、羧酸的酸性成盐利用羧酸的酸性和羧酸盐的性质，可把羧酸与中性或碱性化合物分开.__吸电基使负离子稳定供电基使负离子不稳定酸性增强酸性减弱任何使羧酸根负离子稳定的因素将增加其酸性，反之酸性减弱。影响酸性的因素：2.662.812.873.310.701.292.814.75不同原子不同数目1、诱导效应的影响2.864.04.524.82不同距离3.324.314.354.82不