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(三十八)化学平衡移动化学反应的方向
一、选择题
1.(2021·浙江选考)相同温度和压强下,关于物质熵的大小比较,合理的是()
A.1molCH4(g)1molH2(g)
B.1molH2O(g)2molH2O(g)
C.1molH2O(s)1molH2O(l)
D.1molC(s,金刚石)1molC(s,石墨)
解析:选BCH4(g)和H2(g)物质的量相同,且均为气态,CH4(g)含有的原子总数多,CH4(g)的摩尔质量大,所以熵值1molCH4(g)1molH2(g),A错误;相同状态的相同物质,物质的量越大,熵值越大,所以熵值1molH2O(g)2molH2O(g),B正确;等量的相同物质,熵值关系为S(g)S(l)S(s),所以熵值1molH2O(s)1molH2O(l),C错误;从金刚石和石墨的结构组成上来看,金刚石的微观结构更有序,熵值更低,所以熵值1molC(s,金刚石)1molC(s,石墨),D错误。
2.已知“凡气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应”。一定条件下,下列反应不能自发进行的是()
A.2O3(g)===3O2(g)ΔH0
B.2CO(g)===2C(s)+O2(g)ΔH0
C.N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH0
D.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)ΔH0
解析:选BA项,是一个ΔH0,ΔS0的反应,任何温度下一定能自发进行;B项,是一个ΔH0,ΔS0的反应,任何温度下一定不能自发进行;C项,是一个ΔH0,ΔS0的反应,低温条件下可自发进行;D项,是一个ΔH0,ΔS0的反应,高温条件下可自发进行。
3.5mL0.1mol·L-1KI溶液与1mL0.1mol·L-1FeCl3溶液发生反应:2Fe3+(aq)+2I-(aq)2Fe2+(aq)+I2(aq),达到平衡。下列说法不正确的是()
A.加入苯,振荡,平衡正向移动
B.经苯2次萃取分离后,在水溶液中加入KSCN,溶液呈红色,表明该化学反应存在限度
C.加入FeSO4固体,平衡逆向移动
D.该反应的平衡常数K=eq\f(c2(Fe2+),c2(Fe3+)·c2(I-))
解析:选D碘易溶于苯,加入苯,碘进入到苯中,使水溶液中碘的浓度减小,平衡正向移动,A项正确;如果反应能进行到底,则经过苯两次萃取后溶液中不会有Fe3+,加入KSCN,溶液不会呈红色,溶液呈红色说明此反应是可逆反应,有反应限度,B项正确;加入FeSO4,二价铁离子浓度增大,平衡逆向移动,C项正确;该反应的平衡常数K=eq\f(c2(Fe2+)·c(I2),c2(Fe3+)·c2(I-)),D项错误。
4.(2022·浙江选考)关于反应Cl2(g)+H2O(l)HClO(aq)+H+(aq)+Cl-(aq)ΔH0,达到平衡后,下列说法不正确的是()
A.升高温度,氯水中的c(HClO)减小
B.氯水中加入少量醋酸钠固体,上述平衡正向移动,c(HClO)增大
C.取氯水稀释,c(Cl-)/c(HClO)增大
D.取两份氯水,分别滴加AgNO3溶液和淀粉KI溶液,若前者有白色沉淀,后者溶液变蓝色,可以证明上述反应存在限度
解析:选D升高温度,平衡逆向移动,c(HClO)减小,A正确;氯水中加入少量醋酸钠固体,醋酸根离子和氢离子结合生成醋酸分子,氢离子浓度减小,平衡正向移动,c(HClO)增大,B正确;氯水稀释,平衡正向移动,而c(HClO)和c(Cl-)均减小,但HClO本身也存在电离平衡HClOH++ClO-,稀释促进了HClO的电离,使c(HClO)减少更多,因此eq\f(c(Cl-),c(HClO))增大,C正确;氯水中加硝酸银产生白色沉淀,证明溶液中有氯离子,氯水中加淀粉碘化钾溶液,溶液变蓝,证明生成了碘单质,氯气和次氯酸都能氧化I-,不能证明反应物和生成物共存,即不能证明反应存在限度,D错误。
5.有Ⅰ~Ⅳ四个体积均为0.5L的恒容密闭容器,在Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中按不同投料比(Z)充入HCl和O2(如表),加入催化剂发生反应:4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)ΔH,HCl的平衡转化率(α)与Z和温度(T)的关系如图所示。下列说法正确的是()
容器
起始时
T/℃
n(HCl)/mol
Z
Ⅰ
300
0.25
a
Ⅱ
300
0.25
b
Ⅲ
300
0.25
4
A.ΔH0,a4b
B.容器Ⅲ某时刻处在R点,则R点的v正v逆,压强:p(R)p(Q)
C.300℃该反应的平衡常数的值为640
D.若起始时,在容器Ⅳ中充入0.25molCl2和0.25molH2O(g),3
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