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第三章乳化剂3.1乳化剂的分类3.2乳液聚合中乳化剂的作用3.3乳化剂的基本特征参数3.4乳化剂的选择
是否表面活性剂都可用作乳化剂？只有那些对聚合物乳液体系有着有效的稳定作用，同时又不影响聚合反应的表面活性剂，才适合作乳液聚合的乳化剂亲水的极性基团分子通常由两部分组成亲油的非极性基团如长链脂肪酸钠盐：亲水基（羧酸钠）亲油基（烷基）
3.1乳化剂的分类磷酸盐类ROPO(OM)2羧酸盐R－COOM亲水基团硫酸盐R－SOM4磺酸盐R－SOM阴离子型乳化剂3C直链烷烃（用于碱性介质）11-17亲油基团C烷基与苯基、萘基结合体3-8伯胺盐仲胺盐季胺盐叔胺盐酯结构胺的盐酰胺结构胺的盐烷基双胍盐酸盐阳离子型乳化剂（用于酸性介质）乳化剂的类型多元醇羧酸酯Span；聚氧乙烯多元醇羧酸酯Tween非离子型乳化剂（酸碱不敏感）羧酸型乳化剂硫酸酯型乳化剂磷酸酯型乳化剂磺酸型乳化剂两性乳化剂（自身带酸碱基团）离子-非离子复合乳化剂高分子乳化剂聚合型乳化剂含氟乳化剂保护胶体空间位阻型乳化剂
保护胶体在某些乳液聚合体系中，需加入某些水溶性物质，以使乳液稳定，这类物质叫作保护胶体。空间位阻型乳化剂（分散聚合）1接枝共聚物PMMA-g-POE4000-9000，PEO1000-4000，接枝数1-32嵌段共聚物AB,ABA1000-100003梳型乳化（分散）剂亲水侧链型和疏水侧链型
3.2在乳液聚合中乳化剂的作用一降低表面张力二降低界面张力三乳化作用（单体珠滴）固体以极细小的颗粒形式均匀地悬四分散作用浮在液体介质中叫作分散。五增溶作用六导致按胶束机理生成乳胶粒七发泡作用
3.3乳化剂的基本特征参数1临界胶束浓度CMC2胶束的形状、大小及荷电分率3增溶度4HLB值5浊点6三相点7转相点8as
3.3乳化剂的基本特征参数3.3.1临界胶束浓度（CriticalMicelleConcentration）一基本概念二测定方法常用四种方法：电导法、表面张力法、染料法和光散射法三影响因素
1电导法1.胶束表面缔合反号离子，带电量减少2.胶束体积大，电泳速度显著低于乳化剂离子，对电导率贡献降低
2表面张力法
3染料法在CMC值处，乳化剂离子会使带反号电荷的染料离子发生颜色变化，例如在低于CMC值时，阴离子乳化剂会使频那氰醇染料显红色，而高于CMC值时则显蓝色。4光散射法在溶液中乳化剂分子缔合成胶束时会使散射光增强，在光散射仪上测定乳化剂浓度和散射光强对应数据，并标绘成曲线，由曲线的转折点即可判断CMC值。
三影响因素1乳化剂分子结构的影响⑴疏水基越大，则CMC值越小。
⑵烃基上带有不饱和键时，CMC值增大。⑶在烃链上带有极性基团时，乳化剂的CMC值显著增大。⑷烃链上的氢原子被氟原子取代后，其CMC值将大大降低。⑸亲水基团越靠近烃链的中部其CMC值越大。
⑹亲水基团对CMC值的影响符合以下规律。①离子型乳化剂的亲水基团种类对CMC值影响较小。
②两性型乳化剂与具有相同疏水基团的离子型乳化剂的CMC值相近。③离子型乳化剂远比非离子型乳化剂的CMC值大。④对于亲水基团为聚氧化乙烯的非离子型乳化剂来说，亲水基团的链长对CMC值并没有太大的影响。随着每个乳化剂分子中氧化乙烯单元数的增加，其CMC值仅稍有增大。
电解质的影响加入少量惰性电解质对乳化剂的CMC值有很大影响。且电解质浓度对CMC值的影响与其种类无关;加入少量电解质会显著降低乳化剂的CMC值，但随电解质浓度的增大，降低幅度在减小，当达到一定浓度后，影响变得微乎其微。
影响因素1.乳化剂分子结构的影响⑴疏水基越大，则CMC值越小。⑵烃基上带有不饱和键时，CMC值增大。⑶在烃链上带有极性基团时，乳化剂的CMC值显著增大。⑷烃链上的氢原子被氟原子取代后，其CMC值将大大降低。⑸亲水基团越靠近烃链的中部其CMC值越大。
⑹亲水基团对CMC值的影响符合以下规律。①离子型乳化剂的亲水基团种类对CMC值影响较小。②两性型乳化剂与具有相同疏水基团的离子型乳化剂的CMC值相近。③离子型乳化剂远比非离子型乳化剂的CMC值大。④对于亲水基团为聚氧化乙烯的非离子型乳化剂来说，亲水基团的链长对CMC值并没有太大的影响。2.电解质的影响
3.3.2胶束的形状、大小与荷电分率图3-8胶束模型图
聚集数：是指平均每个胶束中的乳化剂离子或分子数。聚集数越大则胶束越大。离子型乳化剂的胶束上的电荷与聚集数关系?荷电分率：是指胶束的有效电荷在胶束上乳化剂离子的带电总和中所占的分数。分数1Why?反号离子中和
影响胶束大小的因素12影响胶束大小的另一个因素是电解质浓度，当电解质浓度大时，其聚集数及荷电
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