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库仑分析法

Coulometry;1.电解分析法与库仑分析法

都是将被测溶液置于电解装置中进行电解，使被测离子在电极上以金属或其它形式析出。控制电压可使不同的物质先后析出得以分离。

电解分析法是根据电极所增加的重量求算出其含量的方法。这种方法实质上重量分析法。

库仑分析法是通过测量被测物质电解所消耗的电量来进行定量分析的方法。;电解电压

当外加电压增加至某一数值后，通过电解池的电流明显变大。这时的电极电位称析出电位(φ析)，电池上的电压称分解电压(E分)。

;电解电池：正极(阳极)、负极(阴极)；;电解过程;E外实测=（E阳+η阳）-（E阴+η阴）+iR

电解回路的电压降（iR）,超电位（η）;产生超电位的原因:

浓差极化：电流流过电极，表面形成浓度梯度。使正极电位增大，负极电位减小。;例如：0.01mol/LAg+,1.00mol/LCu2+进行电解

已知：

阴极

阳极

;如果Ag+=10-7mol/L，则

各种物质的还原电位不仅和物质本身的种类有关，而且和它的浓度有关。

要控制物质的还原，必须控制电位。

控制电位可以使混合物得以分离和测定。

;3.法拉第电解定律;法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础。

该法的关键（前提）是：

100%的电流效率

;电流效率;二、库仑分析方法;控制电位电解装置示意图;（2）电量的测量

采用库仑计

银库仑计（重量库仑计）:

Ag++e=Agm=MQ/F

滴定库仑计

气体库仑计：直接读数，适合常规分析

电流积分库仑计：电子式，常规分析;滴定库仑计;1Q电量产生共产生0.1741mL气体;通N2除氧。

预电解,消除电活性杂质。预电解达到背景电流,不接通库仑计。

将一定体积的试样溶液加入到电解池中，接通库仑计电解。当电解电流降低到背景电流时，停止。

由库仑计记录的电量计算待测物质的含量。;恒电流库仑滴定(控制电流）

;例如

在酸性介质中测定Fe2+的含量，阳极反应为

Fe2+=Fe3++e

随着电极反应的进行，阳极电位变正

2H2O＝O2+4H++4e

如果加入大量的Ce3+，电流可保持恒定，且

Ce3+=Ce4++e

Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+

电流恒定，阳极电位由于大量Ce3+的存在而稳定，因此防止溶剂电极反应的发生，??使电流效率近100%。;等当点的确定;库仑滴定的特点

分析结果是客观的通过测量电量得到，可用于基准物质纯度的测定。

在较高的电流密度下进行，快速。

滴定剂来自于电解时的电极产物，产生后立即与溶液中待测物质反应；滴定剂可以是不稳定的。

电量较为容易控制,测量准确(0.2%)，灵敏度较高10-5-10-9g/mL。

可实现自动滴定。;库仑滴定的应用;自动库仑滴定;卡尔.费休（KarlFisher）法测定微量水;演讲完毕感谢您的观看