高中化学总复习　主题二　微题型6　杂化轨道　价层电子对互斥模型　大π键.docxVIP

微题型6杂化轨道价层电子对互斥模型大π键

(一)选择题

1．(2023·湖北，9)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是()

A．CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体

B．SOeq\o\al(2－,3)和COeq\o\al(2－,3)的空间构型均为平面三角形

C．CF4和SF4均为非极性分子

D．XeF2与XeO2的键角相等

答案A

解析甲烷分子的中心原子的价电子对数为4，水分子的中心原子价电子对数也为4，所以VSEPR模型均为四面体，A正确；SOeq\o\al(2－,3)中中心原子的孤电子对数为1，COeq\o\al(2－,3)中中心原子的孤电子对数为0，所以SOeq\o\al(2－,3)的空间构型为三角锥形，COeq\o\al(2－,3)的空间构型为平面三角形，B错误；CF4为正四面体结构，为非极性分子，SF4中心原子有孤电子对，为极性分子，C错误；XeF2和XeO2分子中，中心原子孤电子对数不相等，所以键角不等，D错误。

2．(2023·新课标卷，9)一种可吸附甲醇的材料，其化学式为[C(NH2)3]4[B(OCH3)4]3Cl，部分晶体结构如下图所示，其中[C(NH2)3]＋为平面结构。

下列说法正确的是()

A．该晶体中存在N—H…O氢键

B．基态原子的第一电离能：CNO

C．基态原子未成对电子数：BCON

D．晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同

答案A

解析由晶体结构图可知，[C(NH2)3]＋中的—NH2的H与[B(OCH3)4]－中的O形成氢键，因此，该晶体中存在N—H…О氢键，A正确；同一周期元素原子的第一电离能从左到右呈递增趋势，但是ⅡA、ⅤA族元素的原子结构比较稳定，其第一电离能高于同周期的相邻元素的原子，因此，基态原子的第一电离能从小到大的顺序为CON，B不正确；B、C、O、N的未成对电子数分别为1、2、2、3，因此，基态原子未成对电子数：BC＝ON，C不正确；[C(NH2)3]＋为平面结构，则其中的C和N原子轨道杂化类型为sp2；[B(OCH3)4]－中B与4个O形成了4个σ键，B没有孤电子对，则B的原子轨道杂化类型为sp3；[B(OCH3)4]－中O分别与B和C形成了2个σ键，O原子还有2对孤电子对，则O的原子轨道的杂化类型均为sp3；综上所述，晶体中B、О和N原子轨道的杂化类型不相同，D不正确。

3.(2022·辽宁，7)理论化学模拟得到一种Neq\o\al(＋,13)离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是()

A．所有原子均满足8电子结构

B．N原子的杂化方式有2种

C．空间结构为四面体形

D．常温下不稳定

答案B

解析由Neq\o\al(＋,13)的结构式可知，所有N原子均满足8电子稳定结构，A正确；中心N原子为sp3杂化，与中心N原子直接相连的N原子为sp2杂化，与端位N原子直接相连的N原子为sp杂化，端位N原子为sp2杂化，则N原子的杂化方式有3种，B错误；中心N原子为sp3杂化，则其空间结构为四面体形，C正确；Neq\o\al(＋,13)中含，常温下不稳定，D正确。

4．(2021·江苏，6)N2是合成氨工业的重要原料，NH3不仅可制造化肥，还能通过催化氧化生产HNO3；HNO3能溶解Cu、Ag等金属，也能与许多有机化合物发生反应；在高温或放电条件下，N2与O2反应生成NO，NO进一步氧化生成NO2。2NO(g)＋O2(g)===2NO2(g)ΔH＝－116.4kJ·mol－1。大气中过量的NOx和水体中过量的NHeq\o\al(＋,4)、NOeq\o\al(－,3)均是污染物。通过催化还原的方法，可将烟气和机动车尾气中的NO转化为N2，也可将水体中的NOeq\o\al(－,3)转化为N2。下列有关NH3、NHeq\o\al(＋,4)、NOeq\o\al(－,3)的说法正确的是()

A．NH3能形成分子间氢键

B．NOeq\o\al(－,3)的空间结构为三角锥形

C．NH3与NHeq\o\al(＋,4)中的键角相等

D．NH3与Ag＋形成的[Ag(NH3)2]＋中有6个配位键

答案A

解析硝酸根离子的空间结构为平面三角形，B错误；NH3和NHeq\o\al(＋,4)中的N都是sp3杂化，但NH3中存在一对孤电子对，是三角锥形结构，而NHeq\o\al(＋,4)为正四面体形结构，所以键角不相等，C错误；[Ag(NH3)2]＋中含有2个配位键，D错误。

(二)简答题

5．[2020·山东，17(2)]NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为__________(填化学式，下同)，还原性由强到弱的顺序为____________，键角由大到小的顺序为____________。