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第3章:X射线的产生及X射线的性质;目录;;;;阴极:发射电子。钨丝,高压下释放出热辐射电子。
阳极:靶(Target)。高速运动的热辐射电子突然减速并发射X射线。
阳极材料为Cu,称之为Cu靶。另外常用的还有Fe靶、Mo靶等。;一.连续谱
高速电子与阳极靶的原子碰撞时,由高速运动突然转为停止不动,电子失去动能以光子形式辐射,这个光子流就是X射线。
电子运动的动能?X光能;设电子的动能为?=eV,若一个电子的动能全部转化成X光子的能量,则:
?=hν=hc/λ
λs=hc/?max
这时该光子将具有最短的波长λs。
在实际的能量转化中,绝大多数电子,都有能量损耗,即?≤?max,因此λ≥λs。
实际形成:以λs为最短波长的连续谱线。;Mo靶的X射线谱;;连续光谱又称为“白色”X射线。连续光谱的短波限λs只决定于X射线管的工作高压,即只取决于高速电子流的运动速度,而与靶无关。
λs=hc/?max=hc/eV
代入各个参数后得到:
λs=12.395/V;V的单位为kV,
λs的单位为?
(angstrum);;例如:Na11的原子结构中电子的壳层分布;当外来电子的能量足够高(大于K层电子的电子束缚能),则可能吧K层的一个电子击飞,从而使原子处于不稳定状态(激发态)。;激发态不是稳定态,必然自发地向稳定态过渡。
方法之一:较高能量的L层电子向K层跃迁。;;;;;;;;;;;;典型的X射线谱(含连续谱和特征谱);几种常用阳极靶材料的特征谱参数;;元素;(1)阳极材料已知时
电子束轰击可以得到已知波长的特征X射线—----用于X射线衍射分析的光源。
如,Cu阳极(Cu靶),得到
Cu:λKα1=1.5405?
λKα2=1.5443?
λKβ=1.3921?;(2)阳极材料未知时
阳极换成未知样品,则样品中含有那种元素,即可得到那种元素的特征X射线波长,若含多种元素,则得到各该种元素的特征X射线波长。
如果能测定出样品产生的X射线波长(或能量),则可以鉴定出样品中的元素种类(及含量)----EPMA,EDX(Elctronprobemicroscopicanalyzer,EnergydispersiveXrayanalysis)。;四.X射线与物质的相??作用;(2)非相干散射
(a)光电子
当入射X光子的能量足够大时,入射电子可以将原子的内层电子击出使其成为光电子。;若入射X射线的波长是单色(能量已知),则被击打出的光电子的能量?为:
?=?入射线的能量-?电子在原子核外所具有的能量
由于不同元素的核外电子具有不同的能量,因此,如能测定该光电子的能量,则可确定被照射物质的化学成分----XPS原理(XrayPhoto-lectronicSpectroscopy)。
对光源的要求:固定的已知能量,常采用单色X射线。(X射线不容易聚焦,因此样品分析时空间分辨率低);MgKα激发Ag得到的光电子谱;XPS进行成分测定的特点:
.样品最表面元素种类(及含量)的测定(信息深度10层原子)。较深部位元素产生的光电子很难逸出样品表面。
.元素的不同状态,其光电子的能量会有差异(化学位移),因此可测定元素的不同状态---价态、配位形式等。
例如Si的2p电子结合能:
单质硅中:99.6eV
SiO2中:103.4eV;有机化合物化学位移举例;(b)X荧光
光电效应发生后,原子的内层电子缺失,成激发状态,
激发态?稳定态
和前面讲述的X射线产生的原理一样,将产生X射线,称之为二次X射线--荧光辐射。
该X射线的波长,完全取决与物质中的原子类型,而入射线可为单色,也可为白色。
若测定该二次射线的波长,即可得到物质的化学组成----XRF原理(X-RayFluorescencespectrometer)。;;;俄歇电子的能量:
EKLL=EK-EL-EL
;各种元素的俄歇电子能量;平均俄歇电子产额随原子序数的变化;X荧光产额ω与俄歇电子产额α之间满足
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