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五、水泥石的侵蚀与防止
水泥石的腐蚀
硅酸盐水泥硬化后形成的水泥石,在正常环境条件下将继续硬化,强度不断增长。但在某些腐蚀性液体或气体的长期作用下,水泥石就会受到不同程度的腐蚀,严重时会使水泥石强度明显降低甚至完全破坏,这种现象称为水泥石的腐蚀。
;水泥石腐蚀的类型
1.溶出性侵蚀(软水侵蚀)
水泥石长期接触软水时,会使水泥石中的氢氧化钙不断被溶出。
当水泥石处于软水环境时,特别是处于流动的软水环境中时,水泥被软水侵蚀的速度更快。
;2.酸类侵蚀
工程结构处于各种酸性介质中时,酸性介质易与水泥石中的氢氧化钙反应,其反应产物可能溶于水中而流失,或发生体积膨胀造成结构物的局部被胀裂,破坏了水泥石的结构。其基本化学反应式为:
2HCl+Ca(OH)2=CaCl2+2H2O
H2SO4+Ca(OH)2=CaSO4·2H2O
;碳酸的腐蚀
雨水及地下水中常溶有较多的二氧化碳,形成了碳酸。碳酸水先与水泥石中的氢氧化钙反应,中和后使水泥石碳化,形成了碳酸钙,碳酸钙再与碳酸反应生成可溶性的碳酸氢钙,并随水流失,从而破坏了水泥石的结构。其腐蚀反应过程为:
Ca(OH)2+CO2+H2O→CaCO3+2H2O
CaCO3+CO2+H2O→Ca(HCO3)2;;;硫酸盐的腐蚀(膨胀性侵蚀)
当环境中含有硫酸盐的水渗入到水泥石结构中时,会与水泥石中的氢氧化钙反应生成石膏,石膏再与水泥石中的水化铝酸钙反应生成钙矾石,产生1.5倍的体积膨胀,这种膨胀必然导致脆性水泥石结构的开裂,甚至崩溃。由于钙矾石为微观针状晶体,人们常称其为水泥杆菌。
4CaO·Al2O3·12H2O+3CaSO4+20H2O
=3CaO·Al2O3·3CaSO4·31H2O+Ca(OH)2
当水中硫酸盐浓度较高时,硫酸钙还会在孔隙中直接结晶成二水石膏,体积膨胀,引起膨胀应力,导致水泥石破坏。;;镁盐的腐蚀
海水及地下水中,常含有大量的镁盐,主要是硫酸镁和氯化镁。它们与水泥石中的氢氧化钙起分解反应:
MgCl2+Ca(OH)2+2H2O=CaCl2+Mg(OH)2
MgSO4+Ca(OH)2+2H2O=CaSO4·2H2O+Mg(OH)2
硫酸镁对水泥石起镁盐和硫酸盐的双重腐蚀作用。
;含碱溶液的腐蚀
碱类溶液如浓度??大时一般是无害的.但铝酸盐含量较高的硅酸盐水泥遇到强碱(如氢氧化钠)作用后也会破坏。氢氧化钠与水泥熟料中未水化的铝酸盐作用,生成易溶的铝酸钠:
3CaO·Al2O3+6NaOH=3Na2O·Al2O3+3Ca(OH)2
当水泥石被氢氧化钠浸透后又在空气中干燥,与空气中的二氧化碳作用生成碳酸钠,碳酸钠在水泥石毛细孔中结晶沉积,会使水泥石胀裂。
2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O
;水泥石腐蚀的基本原因
内因:水泥石中存在有引起腐蚀的组成成分氢氧化钙和水化铝酸钙;
水泥石本身不密实,有很多毛细孔通道,侵蚀性介质易进入其内部;
外因:外界存在腐蚀性介质和条件。
;水泥石侵蚀的防止
根据环境特点,合理选择水泥品种。如处于软水环境的工程,常选用掺混合材料的矿渣水泥、火山灰水泥或粉煤灰水泥,因为这些水泥的水泥石中氢氧化钙含量低,对软水侵蚀的抵抗能力强。
提高水泥石的密实度,降低水泥石的孔隙率。通过减小水灰比,掺加外加剂,采用机械搅拌和机械振捣,可以提高水泥石的密实度。
在水泥石的表面涂抹或铺设保护层,隔断水泥石和外界的腐蚀性介质的接触。例如,可在水泥石表面涂抹耐腐蚀的涂料,如:水玻璃、沥青、环氧树脂等;或在水泥石的表面铺建筑陶瓷、致密的天然石材等。
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