第八章+化学键和分子结构4.ppt

**4.1.离子键的特点离子键理论：1916年德国化学家Kossel离子键---原子间通过正、负离子电性吸引的互相作用称为离子键。离子键的特点没有方向性没有饱和性4.离子键在离子键理论中，把离子看成是带电的小球，这些小球在空间各个方向上吸引相反电荷离子的能力都是等同的，所以形成的离子键就没有方向性。NaCl晶体中，Na+除了和最邻近的6个Cl?相互吸引外，还可以与远层的若干Cl?相互吸引，从这个意义上讲，离子键没有饱和性。P126/NaCl的晶胞金属离子的配位数：最邻近的相反离子的数目NaCl，Na+：6，Cl-：6AB型离子晶体：阳离子的配位数=阴离子的配位数NaCl：经验式或最简式负离子比正离子大，金属离子（正离子）的配位数取决于正负离子的半径比r+/r-比:0.225?r+/r-0.414,0.414?r+/r-0.732,0.732?r+/r-1配位数:468离子晶体类型:ZnS型NaCl型CsCl型四面体空隙八面体空隙P1254.2.离子键的强度离子键的强度可用晶格能的大小来衡量，晶格能（绝对值）越大，离子键的强度越强。晶格能（U）---由气态离子形成1mol离子晶体的过程中所释放的能量称为晶格能例如：Na+(g)+Cl-(g)=?NaCl(s)?H1=U2Al3+(g)+3O2-(g)=Al2O3(s)?H2=UCa2+(g)+2F-(g)=CaF2(s)?H3=UNA---阿佛伽德罗常数A---马德隆常数（与晶体中原子空间排列有关）CsCl型晶体A=1.76267；NaCl型晶体A=1.74756ZnS型晶体A=1.63806n：波恩指数（P126/表19-9）；?0：真空介电常数e：1个电子所带的电量；r：正负离子间距离晶格能的计算：（a）根据结构进行计算U=?(1?)P128/例19-3Z+,Z?：电荷数（b）由热化学数据进行计算(波恩-哈勃循环)?H?f=S+?D+I?A+U氯化钠的?H?f=?411.15kJ·mol-1金属钠的S=107.32kJ·mol-1Cl2分子的D=243.36kJ·mol-1气态钠原子的I=495.8kJ·mol-1气态氯原子的A=348.7kJ·mol-1氯化钠的实验晶格能：U=?H?f?S??D?I+AU=?411.15?107.32?1/2?243.36?495.8+348.7=-787kJ·mol-1Ca(s)+F2(g)CaF2(s)?H?fCa(g)+2F(g)Ca2+(g)+2F?(g)U?H1?H2?H3?H4