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浅析环戊烷脱硫精制工艺技术
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摘要:环戊烷是重要的化工产品,广泛应用于生产无氟冰箱、冰柜行业以及冷库、管线保温等领域,环戊烷中硫化物的存在,影响了环戊烷的应用品质,这些硫化物在塑料发泡过程中会造成塑料的闭孔性能变差,泡沫的耐久性变短等问题。因此,加强对环戊烷脱硫精制工艺技术研究,生产高品质的环戊烷产品,具有重要的经济和环保意义。
关键词:环戊烷;脱硫精制
1前言
环戊烷作为硬质聚氨酯泡沫的新型发泡剂,用于替代对大气臭氧层有破坏作用的氯氟烃(CFCS),现已广泛应用于生产无氟冰箱、冰柜行业以及冷库、管线保温等领域。环戊烷作为新型的发泡剂与传统的发泡剂相比,具有以下特点:不会对大气臭氧层造成损害;主要原因是分子结构中不含有卤素原子,对大气臭氧层没有消耗;温室效应非常低,几乎可以忽略不计;环戊烷的导热系统较低,生成的泡沫具有较好的隔热能力;物理性质和化学性质稳定;国内众多冰箱、冷柜制造企业都在进行无氟发泡改造。使用环戊烷发泡作为电冰箱隔热材料除了其安全性和环保可行之外,从价格考虑其成本也是最小的,而且拥有广阔的市场前景,因此我们可以把它认为是为新兴材料替代行业。
2环戊烷中硫化物的危害
环戊烷中硫化物的存在,影响了环戊烷的应用品质,这些硫化物在塑料发泡过程中会造成塑料的闭孔性能变差,泡沫的耐久性变短等问题,因此,在环戊烷产品标准中对硫含量指标有明确的要求,要求总硫≤2ppm。环戊烷作为冰箱冷媒和聚氨酯(PU)泡沫的发泡剂,要求总硫≤2ppm,纯度≧98.5%,环戊烷是戊烷精分产品中附加值最高的,环戊烷中如果含有硫化物,会对发泡塑料的使用性能产生较大的负面影响,直接影响了其应用领域和经济效益,大部分以工业混合戊烷形式出售,大大降低了环戊烷产品的价值。因此,加强对环戊烷深加工生产工艺技术研究,进行脱硫技术的研究开发具有重要意义。
通常脱硫方法按照脱硫过程中工艺特点可分为湿法脱硫、干法脱硫、吸附脱硫、生物脱硫、加氢脱硫及膜脱硫,按照脱硫过程是否有化学变化的参与,还可以将以上方法简单的分为物理脱硫法、化学脱硫法两大类。利用一些物质在物理性质上的差异性,将原料中所含的硫化物从原料中分离出来,诸如吸附脱硫、膜脱硫、萃取脱硫等方法。化学法脱硫技术按其化学变化来区分,主要有氧化萃取脱硫以及加氢脱硫等。化学法脱硫主要原理是原料油通过加氢反应或氧化反应,即对原料油中的硫化物进行加氢或氧化等化学反应,以此将原料油中的硫化物转化为易于与原料油分离的无机硫化物,再采用物理方法将无机硫化物去除,从而达到脱硫的目的。采用化学方法进行脱硫的主要技术有:烷基化脱硫技术、加氢脱硫技术、光化学氧化脱硫技术、空气催化氧化脱硫技术、过氧化氢氧化脱硫技术等。
3环戊烷脱硫工艺技术
3.1吸附脱硫技术
吸附脱硫是根据吸附剂表面与被吸附物之间作用力的不同来实现的。物理吸附实际上是吸附和脱附的一种可逆过程,是一种动态的平衡。依靠硫化物分子与固体表面分子间的作用力---范德华力来实现的。当范德华力大于液体内部分子间的引力时,硫化物分子就被吸附在吸附剂的表面。当随着温度的升高,就会发生即所谓的“脱附”现象,原因是温度升高增加了液体分子的动能,就会有越来越多的分子逸入液体中去,而不是滞留在固体表面上。物理吸附过程在开始阶段,吸附的速度比脱附速度快,表观上体现为吸附,随着温度和速度的增加,两者速度相等,即达到吸附平衡。
3.2溶剂萃取脱硫技术
溶剂萃取脱硫属于物理法,主要是利用不同的理化性质,主要是溶解度的不同,从而达到的分离。一般的工艺是油品与萃取剂在在混合器中混合充分接触,油品中的含硫化合物就被转移到萃取液中,经过分离器,分离出油品和萃取剂,这样硫化物就从油品中被脱除,萃取液经过蒸馏后,可以被回收,重复利用。
一般来说,萃取法主要是针对油品中的硫醇,第一是萃取剂的选择,要求硫醇在萃取剂里有较好的溶解性,再通过蒸馏的方法,对萃取溶剂和硫醇进行分离,最后得到纯度较高的硫醇副产品,其附加值也比较高,蒸馏后的萃取溶剂还可以循环再利用。通常所用萃取剂大部分为碱液,为了提高萃取过程的脱硫效率,提高有机含硫化合物在碱液和成品油中的分配系数,通常在碱液中会加入硫酸二甲酯(MDS)、DMF等较少量极性有机溶剂,可以有效地提高萃取效率,使脱硫变得更彻底。
3.3膜脱硫技术
膜分离脱硫技术,它是一种的新型脱硫技术。膜分离技术核心和主要原理是利用一种专利的聚合物薄膜的选择性,对硫的烃类分子和其他分子有选择性地通过这种膜,含硫的烃类分子可以通过该膜,而其它分子则无法通过,从而实现了分离和提纯的目的。目前,该技术主要用于轻质油品中的脱硫,脱硫率高,脱硫效果好。S-Brane工艺针对FCC的汽油组分,
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