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专题14

化学反应速率与化学平衡归因分析

复习目标

1.掌握速率、平衡图像的分析方法及类型。

2.掌握实际工业生产中的陌生图像的分析方法。

1.(2022·全国甲卷,28)金属钛(Ti)在航空航天、医疗器械等工业领域有着

重要用途,目前生产钛的方法之一是将金红石(TiO2)转化为TiCl4,再进

一步还原得到钛。回答下列问题:

(1)TiO2转化为TiCl4有直接氯化法和碳氯化法。在1000℃时反应的热化

学方程式及其平衡常数如下:

-1

(ⅰ)直接氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+O2(g)ΔH1=+172kJ·mol,

-2

Kp1=1.0×10

(ⅱ)碳氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)===TiCl4(g)+2CO(g)ΔH2=-51kJ·

-112

mol,Kp2=1.2×10Pa

--1

①反应2C(s)+O2(g)===2CO(g)的ΔH为___2_2_3___kJ·mol,Kp=

_1_._2_×__1_0_14__Pa。

②碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,其原因是_碳__氯__化__反__应__气__体__分__子__数__

_增__加__,__Δ_H_<__0_,__是__熵__增__、__放___热__过__程__,__根__据__Δ_G_=__Δ__H_-__T_Δ__S_可__知__Δ_G_<__0_,___故_

_该__反__应__能__自__发__进__行__,__而__直__接__氯__化__的__体__系__气__体__分__子__数__不__变__且__是__吸__热__过__程___,_

_反__应__趋__势__远__小__于__碳__氯__化__。

碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,因为碳氯化反应气体分子数增

加,ΔH<0,是熵增、放热过程,根据ΔG=ΔH-TΔS可知ΔG<0,

故该反应能自发进行,而直接氯化的体系气体分子数不变且是吸热

过程,反应趋势远小于碳氯化;

③对于碳氯化反应:增大压强,平衡__向_左___移动(填“向左”“向右”或

“不”);温度升高,平衡转化率_变__小__(填“变大”“变小”或“不变”)。

对于碳氯化反应,气体分子数增大,依据勒夏特列原理,增大压强,

平衡向气体分子数减少的方向移动,即平衡向左移动;该反应是放

热反应,温度升高,平衡向吸热方向移动,即向左移动,则平衡转

化率变小。

5

(2)在1.0×10Pa,将TiO2、C、Cl2以物质的量比1∶2.2∶2进行反应。体

系中气体平衡组成比例(物质的量分数)随温度变化的理论计算结果如图

所示。

×5

①反应C(s)+CO2(g)===2CO(g)的平衡常数Kp(1400℃)=_7_._2___1_0__Pa。

从图中可知,1400℃时,体系中气体平衡组成比例CO2是0.05,TiCl4

是0.35,CO是0.6,反应C(s)+CO2(g)===2CO(g)的平衡常数Kp(1400℃)

②图中显示,在200℃平衡时TiO2几乎完全转化为TiCl4,但实际生产中

反应温度却远高于此温度,其原因是_为__了__提__高__反__应__速__率__,__在__相__同__时__间__内__

_得__到__更__多__的__T_i_C_l_4产__品__,__提__高__效__益___。

实际生产中需要综合考虑反应的速率、产率等,以达到最佳效益,

实际反应温度远高于200℃,就是为了提高反应速率,在相同时间

内得到更多的TiCl4产品。

(3)TiO2碳氯化是一个“气-固-固”反应,有利于TiO2-C“固-固”接触的

措施是_将__两__固__体__粉__碎__后__混__合__,__同__时__鼓__入__C__l2_,__使__固__体__粉__末__“__沸__腾__”__。

固体颗粒越小,比表面积越大,反应接触面积越大。有利于TiO2-

C“固-固”接触的措施为将两者粉碎后混合,同时鼓入Cl2,使固体

粉末“沸腾”,增大接触面积。

2.[2019·北京,27(1)]氢能源是最具应用前景的能源之一,高纯氢的制备

是目前的研究热点。

甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。

①反应器中初始反应

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