误差及分析数据的处理.ppt

（二）方差检验——F检验法

（精密度显著性检验）统计量F的定义：两组数据方差的比值第41页,共50页，星期六，2024年，5月显著性检验注意事项1．单侧和双侧检验1）单侧检验→检验某结果的精密度是否大于或小于某值[F检验常用]2）双侧检验→检验两结果是否存在显著性差异[t检验常用]2．置信水平的选择置信水平过高——以假为真置信水平过低——以真为假第42页,共50页，星期六，2024年，5月五、可疑值的取舍——G检验（Grubbs法）检验过程：第43页,共50页，星期六，2024年，5月小结1.比较：t检验——检验方法的系统误差F检验——检验方法的偶然误差G检验——异常值的取舍2.检验顺序：G检验→F检验→t检验异常值的取舍精密度显著性检验准确度或系统误差显著性检验第44页,共50页，星期六，2024年，5月练习例：采用某种新方法测定基准明矾中铝的百分含量，得到以下九个分析结果，10.74%，10.77%，10.77%，10.77%，10.81%，10.82%，10.73%，10.86%，10.81%。试问采用新方法后，是否引起系统误差？（P=95%）解：第45页,共50页，星期六，2024年，5月练习例：在吸光光度分析中，用一台旧仪器测定溶液的吸光度6次，得标准偏差s1=0.055；用性能稍好的新仪器测定4次，得到标准偏差s2=0.022。试问新仪器的精密度是否显著地优于旧仪器？解：第46页,共50页，星期六，2024年，5月练习例：采用不同方法分析某种试样，用第一种方法测定11次，得标准偏差s1=0.21%；第二种方法测定9次得到标准偏差s2=0.60%。试判断两方法的精密度间是否存在显著差异？（P=90%）解：第47页,共50页，星期六，2024年，5月练习例：用两种不同方法测定合金中铌的百分含量第一法1.26%1.25%1.22%第二法1.35%1.31%1.33%1.34%试问两种方法是否存在显著性差异（置信度90%）？解：第48页,共50页，星期六，2024年，5月续前第49页,共50页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第50页,共50页，星期六，2024年，5月练习例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。解：第9页,共50页，星期六，2024年，5月二、系统误差和偶然误差（一）系统误差及其产生原因（二）偶然误差及其产生原因第10页,共50页，星期六，2024年，5月（一）系统误差（可定误差）:

由可定原因产生1．特点：具单向性（大小、正负一定）可消除（原因固定）重复测定重复出现2．分类：（1）按来源分a．方法误差：方法不恰当产生b．仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含被测组分或不纯组分产生c．操作误差：操作方法不当引起（2）按数值变化规律分a．恒定误差b．比值误差第11页,共50页，星期六，2024年，5月（二）偶然误差（随机误差，不可定误差）：

由不确定原因引起特点：1)不具单向性（大小、正负不定）2)不可消除（原因不定）但可减小（测定次数↑）3)分布服从统计学规律（正态分布）第12页,共50页，星期六，2024年，5月练习例：设天平称量时的标准偏差s=0.10mg，求称量试样时的标准偏差sm。解：第13页,共50页，星期六，2024年，5月练习例：用移液管移取NaOH溶液25.00