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专题15
速率常数、平衡常数的分析应用
复习目标
1.了解速率常数、平衡常数的关系。
2.掌握化学平衡常数的计算。
1.化学平衡常数
(1)意义:化学平衡常数K表示反应进行的程度,K越大,反应进行的程度
越大。K>105时,可以认为该反应已经进行完全。K的大小只与温度有关。
(3)依据化学方程式计算平衡常数
①同一可逆反应中,K正·K逆=1。
②同一方程式中的化学计量数等倍扩大或缩小n倍,则新平衡常数K′与
原平衡常数K间的关系是K′=Kn或K′=。
③几个可逆反应方程式相加,得总方程式,则总反应的平衡常数等于各
分步反应平衡常数之积。
3.常用的气体定律
同温同体积:p(前)∶p(后)=n(前)∶n(后)
4.速率常数与化学平衡常数关系的应用
温度为T1,在三个容积均为1L的恒容密闭容器中仅发生反应CH4(g)+
+=+-1,该反应中,正反应
H2O(g)CO(g)3H2(g)ΔH206.3kJ·mol
3
速率为v正=k正c(CH4)·c(H2O),逆反应速率为v逆=k逆c(CO)·c(H2),k正、k
逆为速率常数,受温度影响。
已知T1时,k正=k逆,则该温度下,平衡常数K1=__1__;当温度改变为T2
时,若k正=1.5k逆,则T2____(填“”“=”或“”)T1。
解题步骤及过程:
步骤1带入特殊值
3
平衡时v正=v逆,即k正c(CH4)·c(H2O)=k逆c(CO)·c(H2);
步骤2适当变式求平衡常数
步骤3求其他
k正=1.5k逆,K2=1.5;1.51,平衡正向移动,升高温度平衡向吸热方
向移动;则T2T1。
1.[2020·全国卷Ⅰ,28(2)(3)(4)]硫酸是一种重要的基本化工产品,接触法
制硫酸生产中的关键工序是SO2的催化氧化:SO2(g)+O2(g)
-1
SO3(g)ΔH=-98kJ·mol。回答下列问题:
(2)当SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和
82%时,在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa压强下,SO2平衡转化率α随温度
的变化如图1所示。反应在5.0MPa、550℃
时的α=_0_._9_7_5_,判断的依据是_该__反__应__气__体_
_分__子__数__减__少__,__增__大__压__强__,__α_提__高__,__5_._0_M__P_a_
_>__2_.5__M__P_a_=__p_2,__所__以__p_1_=__5_.0__M__p_a_。
影响α的因素有_反__应__物__(_N_2_和__O_2_)_的__起__始__浓__度__(组__成__)_、__温__度__、__压__强___。
反应SO2(g)+SO3(g)的正反应是
气体总分子数减少的放热反应,其他条
件相同时,增大压强,平衡正向移动,
SO2平衡转化率增大,则图中p1=5.0MPa,
p3=0.5MPa。由图可知,反应在5.0MPa、
550℃时SO2的平衡转化率α=0.975。温度、压强和反应物的起始浓度
(组成)都会影响SO2的平衡转化率α,温度一定时,压强越大,α越大;
压强一定时,温度越高,α越小。
(3)将组成(物质的量分数)为2m%SO2(g)、
m%O2(g)和q%N2(g)的气体通入反应器,
在温度t、压强p条件下进行反应。平衡时,
若SO2转化率为α,则SO3压强为__________,
平衡常数Kp=___________________(以分
压表示,分压=总压×物质的量分数)。
假设原气体的物质的量为100mol,则
SO2、O2和N2的物质的量分别为2mmol、
mmol和qmol,2m+m+q=100,利用
三段式法计算:
平衡时混合气体的总物质的量为2m×(1
-α)mol+m×(1-α)mol+2mαmol+qmol
=(3m-mα+q)mol,SO3的物质的量分
数为×100%=
×100%,
0.8
(4)研究表明,SO2催化氧化的反应速率方程为:v=k(-1)(1-nα′)。
式中:k为反应速率常
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