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[复习目标]1.掌握化工流程中条件的控制。2.掌握化工流程中物质的分离和提纯。3.掌握化工流程中方程式的书写。4.掌握化工流程中的有关计算。
1.(2022·全国乙卷,26)废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb,还有少量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等,为了保护环境、充分利用铅资源,通过下图流程实现铅的回收。
一些难溶电解质的溶度积常数如下表:
难溶电解质
PbSO4
PbCO3
BaSO4
BaCO3
Ksp
2.5×
10-8
7.4×
10-14
1.1×
10-10
2.6×
10-9
一定条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的pH如下表:
金属氢
氧化物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Al(OH)3
Pb(OH)2
开始沉
淀的pH
2.3
6.8
3.5
7.2
完全沉
淀的pH
3.2
8.3
4.6
9.1
回答下列问题:
(1)在“脱硫”中PbSO4转化反应的离子方程式为________________________,用沉淀溶解平衡原理解释选择Na2CO3的原因:_____________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)在“脱硫”中,加入Na2CO3不能使铅膏中BaSO4完全转化,原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)在“酸浸”中,除加入醋酸(HAc),还要加入H2O2。
(ⅰ)能被H2O2氧化的离子是________________________________________________;
(ⅱ)H2O2促进了金属Pb在醋酸中转化为Pb(Ac)2,其化学方程式为________________
________________________________________________________________________;
(ⅲ)H2O2也能使PbO2转化为Pb(Ac)2,H2O2的作用是____________________________
________________________________________________________________________。
(4)“酸浸”后溶液的pH约为4.9,滤渣的主要成分是__________。
(5)“沉铅”的滤液中,金属离子有__________。
答案(1)PbSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)===PbCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)反应PbSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)PbCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)的平衡常数K=eq\f(c?SO\o\al(2-,4)?,c?CO\o\al(2-,3)?)=eq\f(c?Pb2+?·c?SO\o\al(2-,4)?,c?Pb2+?·c?CO\o\al(2-,3)?)=eq\f(Ksp?PbSO4?,Ksp?PbCO3?)≈3.4×105105,PbSO4可以比较彻底的转化为PbCO3
(2)反应BaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)BaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)的平衡常数K=eq\f(c?SO\o\al(2-,4)?,c?CO\o\al(2-,3)?)=eq\f(c?Ba2+?·c?SO\o\al(2-,4)?,c?Ba2+?·c?CO\o\al(2-,3)?)=eq\f(Ksp?BaSO4?,Ksp?BaCO3?)≈0.04?105,反应正向进行的程度有限
(3)(ⅰ)Fe2+(ⅱ)Pb+H2O2+2HAc===Pb(Ac)2+2H2O(ⅲ)作还原剂
(4)Fe(OH)3、Al(OH)3(5)Ba2+、Na+
解析(3)(ⅰ)过氧化氢有氧化性,亚铁离子有还原性,会被过氧化氢氧化为铁离子。(ⅱ)过氧化氢促进金属Pb在醋酸溶液中转化为Pb(Ac)2,过氧化氢与Pb、HAc发生氧化还原反应生成Pb(Ac)2和H2O。(ⅲ)过氧化氢也能使PbO2转化为Pb(Ac)2,铅元素化合价由+4价降低到+2价,PbO2是氧化剂,则过氧化氢是还原剂。(4)酸浸后溶液的pH约为4.9,依据金属氢氧化物沉淀时的pH可知,滤渣的主要成分为氢氧化铝、氢
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