卡尔费休水分分析概述.pptVIP

一、卡尔费休法的发展卡尔?费休法简称费休法，是1935年卡尔?费休(KarlFjscher)提出的测定水分的定量分析方法。费休法是测定物质水分的各类化学方法中，对水最为专一、最为准确的方法。虽属经典方法但经过近年改进，提高了准确度，扩大了测量范围，已被列为许多物质中水分测定的标准方法。

二、卡尔费休法的原理费休法属碘量法，其基本原理是利用碘氧化二氧化硫时，需要—定量的水参加反应:

I2十S02十2H2Ｏ=2HI十H2SO4(1)上述反应是可逆的。为了使反应向正方向移动并定量进行，须加入碱性物质。实验证明，吡啶是最适宜的试剂，同时吡啶还具有可与碘和二氧化硫结合以降低二者蒸气压的作用。因此，试剂必须加进甲醇或另一种含活泼OH基的溶剂，使硫酸酐吡啶转变成稳定的甲基硫酸氢吡啶。试剂的理论摩尔比为碘:二氧化硫:吡啶，甲醇＝1:1:3:1。三、卡尔费休法的应用卡尔－费休滴定法可适用于多种有机和无机物中含水的测定。由于各种化合物性质的差异,可分为能直接进行测定和不能直接进行测定两类。可以直接测定的主要有机和无机化合物如下面所示。表1无干扰的有机和无机化合物

化合物种类——举例

1.无机化合物

(1).有机酸盐Na(CH3)SO4,Ba(OOCCH3)2,K2C2O4,VO2(OOCCH3)2,Na2C2H4O6

(2).无机酸盐NH4PO4,CaCl2,NaHSO4,Na2SO4,KF,NH4NO3,MgSO4,Na2SO4,KSCN,FeSO4,Al2(SO4)3·KSO4,CaHPO4,

NaI,CaCO3,FeF3,VO2(NO3)2

(3).酸式氧化物SiO2,Al2O3

(4).无机酸和酸酐SO2,HI,HF,HNO3,HCN,H2SO4,HSO3,NH2

2.有机化合物

(1).酸羧酸,羧基酸,氨基酸,磺酸

(2).醇一元醇,多元醇,酚

(3).酯羧酸酯,正酸酯,氨基甲酸酯内酯,无机酸酯

(4).稳定的羟基化合物糖,甲醛,二苯基乙二酮,二苯乙醇酮,二氯乙醛

(5).缩醛,醚缩甲醛,二乙醚

(6).烃饱和与不饱合脂肪族和芳香族化合物

(7).酸酐和酰卤乙酸酐,苯甲酰氯

(8).卤化物卤代烷

(9).过氧化合物过氧化氢,二烷基过氧化物

(10).含氮化合物胺,胺,腈

(11).含硫化合物硫化物,硫氰酸盐,硫醚,磺原酸盐,二硫化氨基甲酸脂不能直接测定的主要有机和无机化合物如下面所示。表2有干扰的有机和无机化合物

化合物种类——干扰性质

1.无机化合物

(1).金属氢氧化物及氧化物——与费休试剂定量反应

(2).碳酸盐及酸式碳酸盐——同上

(3).醋酸铅,碱式氨——反应不完全

(4).硼酸及氧化物——与碘反应

(5).铬酸及重铬酸——非定量反应(6).钴氨络合物——同上

(7).铜的氯化物及硫酸盐——被HI定量还原

(8).氯化铁——与费休试剂定量反应

(9).硫化氢及硫化钠——反应不确定

(10).羟胺——与费休试剂部分反应

(11).磷钼酸——反应不完全

(12).甲基硅烷醇(R3SiOH)——与费休试剂定量反应

(13).硫代硫酸盐——同上

(14).二氯化锡——同上

(15).二氯化氧锆——反应不完全2.有机化合物

(1).活泼羰基化合物——形成缩醛(2).过氧化合物——与试剂中的SO2反应

(3).抗坏血酸——被碘定量氧化

(4).硫醇——同上

(5).醌——被HI定量还原

(6).二酰基过氧化物——被HI还原

(7).DimethylLnred——凝聚从上述表格中可以得出以下几点意见:1.卡尔费休测水法适用于许多无机化合物和有机化合物中含水量的测定。

2.由于化合物性质的差异,可分为能直接进行测定和不能直接进行测定两类。因此要求分析工作者在测定某种化合物中的水时,首先考虑它属于那一类,如果是后者,而又采用直接测定,则将产生很大的测定误差或根本无法进行测定。

3.如果要对不能进行直接测定的化合物中的水进行测定时,必须采用合适的方法消除各种干扰因素,达到正确测定的目的。四、仪器的