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酯化技术5.1概述5.2酯化反应的基本原理（主要介绍以醇为原料的酯化、以酯为原料的酯化、水解和皂化）5.3酯化方法（主要介绍以醇为原料的酯化、酯化技术）5.4应用实例。5.1概述定义:酯化反应通常是指醇或酚与含氧的酸（包括有机和无机酸）作用生成酯和水的反应。由于它是在醇或酚羟基的氧原子上引入酰基的过程，故又称为O-酰化反应。其通式为:RˊOH+RCOZRCOORˊ+HZRˊ可以是脂肪族或芳香烃基;RCOZ为酰化剂,其中的Z可以代表OH,X,OR″,OCOR″,NHR″等。用途:工业上酯化是将羧酸与醇在催化剂存在下进行的反应生产羧酸酯；羧酸酯最重要的用途是溶剂及增塑剂，其他的用途还包括有树脂、涂料、合成润滑油、香料、化妆品、表面活性剂、医药等。本章着重学习羧酸与醇的反应5.2酯化反应原理（一）反应机理－最常用、最重要的是羧酸与醇在酸催化下的酯化（1）酸催化酯化反应机理:醇和羧酸的酸催化酯化是双分子反应机理。即，首先质子加成到羧酸中羧基的氧原子上，然后，醇分子对羰基碳原子发生亲核进攻，这一步是整个反应最慢的阶段。（2）特点:所有的各步反应均处于平衡中。酯化反应平衡常数为:双分子反应机理:返回亲核进攻重排（3）酯的水解反应机理:酯的水解是羧酸与醇进行酯化反应的逆反应。工业上最重要的酯类水解是由油脂与苛性钠共热生产肥皂，此碱性水解又称皂化。特点:①酯的水解反应也是一个可逆平衡反应；②可在酸或碱催化下进行；③反应过程中，进攻的亲核试剂是水，离去基团是醇。即，RCOORˊ+H2ORˊOH+RCOOHH+/OHˉ（二）主要影响因素1反应物的结构（1）醇或酚结构的影响酯化反应活性:甲醇?伯醇?仲醇?叔醇?酚。通常,叔醇和酚的酯化要选用活泼的酸酐或酰化剂。空间位阻（2）羧酸的结构酯化反应活性:甲酸?直链羧酸?有侧链羧酸?芳香族羧酸。（见表5-2异丁醇与各种羧酸的酯化反应影响的结果）如:以苯甲酸为例，当邻位有取代基时，酯化反应速度减慢；当两个邻位均有取代基时，酯化更难，而且形成的酯不易皂化。空间位阻（3）催化剂作用：可降低反应活化能，加快反应的速度。种类：①酸：H2SO4.HCl（或氯化氢）、H3PO4.F3CCOOH、C6H5SO3H、р-（CH3）C6H4SO3H等；②无水酸式盐：AlCl3、FeCl3、KHSO4.CH3COONa等；③氧化物：Al2O3、SiO2、ZnO、TiO2、钛酸四丁酯［Ti(OC4H9)4］等；④强酸性阳离子交换树脂；⑤分子筛。选择催化剂应考虑:①醇和酸的种类和结构②酯化温度③设备耐腐情况④成本⑤催化剂来源⑥是否易于分离等。几种常用催化剂的性能:①浓硫酸优点:酸性强、催化剂效果好、性质稳定、吸水性强及价格低廉等，是应用最为广泛的催化剂。缺点:氧化性，易使反应物发生磺化、碳化或聚合等副反应，对设备腐蚀严重，后处理麻烦，产品色泽较深等。注意:不饱和酸、羟基酸、甲酸、草酸和丙酮酸等的酯化，不宜用硫酸催化，因为它能引起加成、脱水或脱羧等副反应。②干燥氯化氢或盐酸优点:酸性强、催化效果好、无氧化性和易于分离等。缺点:设备腐蚀严重、操作较复杂、反应时间过长时易发生醇羟基氯代副反应等。应用:一般用于某些以浓硫酸作为催化剂时发生脱水等副反应的含羟基化合物的酯化，也用于氨基酸的酯化。③对甲苯磺酸具有浓硫酸的一切优点，而且无氧化性，碳化作用较弱，但价格较高。常用于反应温度较高及浓硫酸不能使用的场合，如长碳链脂肪酸和芳香酸的酯化。（4）酸性阳离子交换树脂特点:操作简便、反应条件温和、催化剂可再生和易于分离、副反应少、产率高、可连续化生产等。如果加入适量酸钙，可加快反应速度并提高收率。缺点:耐高温性能较差，使用温度低于120℃，因此限制了它们的应用范围。5.3酯化方法1.羧酸法⑴特点：羧酸与醇作用生成酯的反应（羧酸法）是双分子的平衡可逆反应，虽经加热和催化剂的作用可加快反应速度，但不能提高平衡转化率。⑵酯化转化率：为提高酯的收率，制取更多的酯类产物，可采用两种方法：其一是原料配比中，对于便宜原料可以采用过量，以提高酯的平衡转化率；其二是通过不断蒸发反应生成的酯和水．破坏反应的平衡，使酯化进行完全，这种方