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项目四金属冶炼与加工废水处理;教学内容;教学目标;电镀废水的处理;一、含氰废水的处理;
1、碱性氯化法:
其基本原理是,在碱性条件下,直接向废水中投加次氯酸钠或是投加氢氧化钠及通氯气生成次氯酸钠,从而将氰化物破坏而除去。
氧化反应方程式:
(1)以次氯酸钠为氧化剂
总反应方程式:
;(2)向含氰废水中投加氢氧化钠并通入氯气作氧化剂
总反应方程式:
;碱性氯化法破氰一般分为两个阶段:
①一级不完全氧化反应,即第一阶段反应;在碱性条件下完成:
;②二级完全氧化反应,即第二阶段。完全氧化是在过量氧化剂和pH值接近中性条件下,将CNO-进一步氧化分解成CO2和N2,将碳氮键完全破坏掉。;;2、臭氧处理法
臭氧氧化法是利用臭氧作为氧化剂来氧化消除氰污染的一类方法。用臭氧处理含氰废水,处理水质好,不存在氯氧化法的余氯问题,且污泥少,操作简单,用空气为原料,不存在原材料供应运输问题,但耗电量较大,设备投资较高。
用臭氧处理含氰废水,一般分为二级处理:第一级将氰氧化为CNO,第二级再将CNO氧化为CO2,N2,由于第二阶段反应很慢,往往要加入亚铜离子作为催化剂。;滤清器;3、电解法
高浓度含氰废水最成功的处理技术是点解,在工业上主要用于铜,镍气体废液和浸渍废液,碳性除垢和去锈水中高浓度氰化物的处理。对漂洗水中的氰化物,由于初始浓度较低,一般不采用电解法处理。
原理:废水中的简单氰化物和配合氰化物通过点解,在阳极和阴极上产生化学反应,把氰电解氧化为二氧化碳和氮气。;电解的介质中投加食盐时阳极的化学反应为
Cl-+2e→2[Cl]
2[Cl]+CN+2OH-→CNO+2Cl+2H20
6[Cl]+Cu(CN)32-+6OH-→Cu2++3CNO-+6Cl-+3H20
6[Cl]+2CNO-+4OH-→2CO2↑+N2↑+6Cl+2H2O;含数万克每升的氰化物废水进行7-8d的处理后,氰化物含量降至0.5mg/l以下,电解处理含有硫酸盐的含氰废水效果较差,电解法在经济上优于氯化法。先用电解法使氰化物降至1g/l,然后用氯化法作最终处理,费用只有单用氯化法的10%,电解系统的投资费用可通过节省电回收。;?;氰通过活性炭的催化作用而形??氰酸盐,铜加速了氰酸盐的水解作用,但铜会在活性炭表面形成碳酸铜的沉淀,这种沉淀积累过多时,会增加吸附柱水头损失和活性炭的吸附作用,因此,当达到一定程度后,可用酸洗回收铜。
;尽管活性炭处理电镀废水有其优越的一面,但也有它的不足之处。如废水中污染物浓度高时,活性炭的再生比较频繁;长期使用活性炭处理钝化含铬废水后,处理后水来用作清洗水时,三价铬含量会增加,影响钝化膜以及在洗脱液的利用等,解决办法还需进一步探索。;二、含铬废水的处理;1、电解法
电解法处理含铬废水:一般采用铁板做阳极和阴极,在直流电作用下,铁阳极不断溶解,产生亚铁离子,在酸性条件下将六价铬还原成三价铬。由铁阳极溶解产生的亚铁离子除了还原作用外,同时还起到了使氢氧化铬凝聚和吸附作用,加快了废水的固液分离。;2、离子交换法
离子交换法处理含铬清洗水,其进水含六价铬浓度一般在200mg/l以下,但离子交换法处理含铬废水的一次投资较高,操作管理要求严格,在生产运行中往往由于管理不善而达不到预期效果。
近年来离子交换法处理设备进一步向小型化,商品化成套设备发展,并逐渐与其他处理技术组合使用。;
废水中的六价铬,在接近中性条件下主要以CrO42-存在,而在酸性条件下以CrO72-,两者关系如下:
2CrO42-+2H+→Cr2O72-+H2O
Cr2O72-+2OH-→2CrO42-+H2O
由于废水中六价铬是以阴离子状态存在,因此可用OH型阴离子交换树脂除去,反应为:
2ROH+CrO42-→R2CrO4+2OH-
2ROH+Cr2O72-→R2Cr2O7+2OH-;离子交换法处理含铬废水基本流程图:;3、亚硫酸盐还原法
亚硫酸盐还原法是国内常用的处理电镀废水的方法之一。用亚硫酸盐处理电镀废水主要是在酸性条件下,使废水中的六价铬还原为三价铬,然后加碱调整废水的pH值,使其形成氢氧化铬沉淀去除,废水得到净化,常用的亚硫酸盐有亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、焦亚硫酸钠等。它的主要优点是处理后水能达标排放,并能回收利用氢氧化铬,设备和操作也较简单。缺点是处理成本较高。
;亚硫酸盐还原六价铬必须在酸
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