元素的结合规律与赋存形式详解课件.pptVIP

第2章元素的结合规律与赋存形式PartⅢ第二章元素的结合规律与赋存形式PartⅢ

2元素的结合规律与赋存形式2.1自然体系及自然作用产物2.2元素的地球化学亲和性及其分类2.3元素结合规律的微观控制因素2.4类质同象和固溶作用2.5晶体场理论及其对过渡族元素结合规律的解释和应用2.6元素的赋存形式第二章元素的结合规律与赋存形式PartⅢ9/8/20232

?过渡族元素?第一过渡族元素:?Sc→Ti→V→Cr→Mn→Fe→Co→Ni→Cu→Zn第二章元素的结合规律与赋存形式PartⅢ9/8/20233

问题提出：对于有些过渡族元素的共生结合，用类质同像、林伍德法则是解释不了的，例如：Ni2+(0.78?)882KJ/molMg2+(0.78?)735KJ/molNi的电负性比Mg大，按林氏法则Ni不利于早期代换Mg，而实际上Ni在橄榄石结晶的早期就取代Mg。这就需要用新的理论来加以解释———晶体场理论第二章元素的结合规律与赋存形式PartⅢ9/8/20234

2.5晶体场理论及其对过渡族元素结合规律的解释和应用（自学）2.5.1晶体场理论概要2.5.2晶体场理论应用2.5.3硫化物类矿物中的化学键及元素行为第二章元素的结合规律与赋存形式PartⅢ9/8/20235

2.5.1晶体场理论概要什么是晶体场理论？晶体场理论从分析各种配位结构中离子外层电子的运动状态和能量入手，把配位体离子当作点电荷处理，计算过渡族离子d亚层轨道能量状态的变异及其对元素结合性质的影响。第二章元素的结合规律与赋存形式PartⅢ9/8/20236

晶体场理论的几个要点过渡金属的离子是处于周围阴离子或偶极分子的晶体场中，前者称为中心离子，后者称为配位体。中心离子与配位体之间的作用力是单纯的静电引力，把配位质点当作点电荷来处理。不考虑配位体的轨道电子对中心离子的作用。第二章元素的结合规律与赋存形式PartⅢ9/8/20237

晶体场理论只能用于具有离子晶体矿物，如硅酸盐、氧化物等。在负电荷的晶体场中，过渡金属中心阳离子d轨道的能级变化，取决于：晶体场的强度（周围配位体的类型）和电场的对称性（配位体的对称性）。第二章元素的结合规律与赋存形式PartⅢ9/8/20238

2.5.2晶体场理论应用1.阐明金属离子在岩浆结晶演化过程中的地球化学行为2.阐明过渡金属离子的物理和化学性质3.阐明过渡金属离子氧化倾向性的强弱第二章元素的结合规律与赋存形式PartⅢ9/8/20239

1.阐明岩浆结晶过程中的过渡元素的地球化学行为镁铁硅酸盐中Fe2+离子的晶体场稳定能矿物CFSE57.551.948.1矿物CFSE47.3橄榄石易变辉石镁铁闪石透辉石石榴子石斜方辉石46.844.35某些硅酸盐中Cr3+的晶体场稳定能矿物CFSE矿物云母228.03CFSE绿泥石236.56234.3绿帘石石榴子石236.40透闪石233.46透辉石231.37绿柱石235.14第二章元素的结合规律与赋存形式PartⅢ9/8/202310

根据以上Fe2+在不同矿物中晶体场稳定能，可以判断共生矿物间Fe2+含量和Fe2+/Mg2+：橄榄石＞石榴子石＞斜方辉石＞易变辉石＞镁铁闪石＞透辉石Cr3+的相对富集顺序：绿泥石＞石榴子石＞绿柱石＞绿帘石＞透闪石＞透辉石＞云母第二章元素的结合规律与赋存形式PartⅢ9/8/202311

2.阐明过渡金属离子的物理和化学性质?①当过渡金属离子的d电子数为4～7时，同一金属离子有两个半径值，它们分别与电子的高自旋状态或低自旋状态相对应，高自旋状态的离子比低自旋状态的离子半径大。第二章元素的结合规律与赋存形式PartⅢ9/8/202312

②金属离子在水中主要以水合物的形式存在。当过渡金属离子有空轨道时，水分子易挤入，金属离子容易被淋滤。空轨道愈多，水分子挤入愈快，金属离子愈容易被淋滤。③过渡金属离子都有颜色和具有磁性，但被氧化的难易程度不同，这些性质也受晶体场稳定能的制约。第二章元素的结合规律与赋存形式PartⅢ9/8/202313

3.阐明过渡金属离子氧化倾向性的强弱大洋锰结核是过渡元素的一种很有远景的资源，其中富集Mn、Fe、Co、Cu和Ni等，它们在结核中的含量超过海水中的浓度达一百万倍。但Ni和Co这两种在地球化学行为方面极为相似的元素，却在这些结核中表现得非常不同：Ni与Mn有着密切关系，两者含量共消长；而Co在强氧化环境中形成的结核中富集，这种结核中Fe的浓度很高，而Mn浓度很低，Co和Fe富集于强氧化环境形成的结核内。Ni和Co的差异是由于低价氧化为高价是晶体场稳定能相对增大所致第二章元素的结合规律与赋存形式PartⅢ9/8/202314

例：为评价中酸