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21世纪日用陶瓷铅镉溶出风险与防范
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日用陶瓷以其易清洗,耐酸碱,便于高温消毒及蒸、煮、烧、烤食品等许多优点为广大消费者所喜爱。造型美观、装饰漂亮的高档陶瓷器皿不仅具有实用性,更兼具艺术观赏性,所以成为人们青睐的日用消费品。由于陶瓷生产工艺上的要求,有些陶瓷生产过程中会有部分铅镉等重金属引入,这些重金属在一定条件下会从陶瓷表面溶出而迁移到与之接触的食品上,从而间接导致食品安全问题。所以,只有控制铅镉溶出量超标的日用瓷产品进入市场,才能有效保证使用者的健康。
一日用陶瓷产品概述
(一)日用陶瓷的定义及生产工艺
1.日用陶瓷的定义
日用陶瓷是以黏土类及其他天然矿物岩石为原料经过粉碎加工、成型、煅烧等过程制成的上釉或不上釉,供日常生活使用的各类陶瓷产品。可分为盛装食品类产品、烹饪食品类产品、包装食品类产品三类,属于食品容器,已被《中华人民共和国食品安全法》列入食品相关产品。
2.日用陶瓷的生产工艺
以下流程展示了日用陶瓷生产的基本工艺流程(见图1)。
图1日用陶瓷生产基本工艺
(二)日用陶瓷中铅镉重金属的引入及控制
目前所生产的日用陶瓷除少数不上釉陶瓷,如紫砂陶器等,大多均有一层融着在陶瓷制品表面的类玻璃薄层,通常被称为“瓷釉”。铅的化合物如铅丹等,主要用作助熔剂,在瓷釉中加入铅丹(Pb3O4)等能起到助熔作用,降低釉的表面张力以及熔体的黏度,增加釉面的光泽度,拓宽釉的烧成温度,有利于着色氧化物发色。在色料(包括花纸用色料)中加入铅丹(Pb3O4)等也能促使色料在较低温度下显色。而镉的化合物如碳酸镉等,主要是用作色剂,在陶瓷釉料和色料中加入适量的碳酸镉,能使产品外观显现较为理想的红色。所以,在日用陶瓷生产中多会使用含铅镉的釉料、色料以保证釉面的光泽度或装饰效果。
早在20世纪70年代初,我国陶瓷出口因铅镉溶出量严重超标而频频受阻,使得我国政府部门和相关生产企业认识到降低陶瓷铅镉溶出量的重要性和迫切性。经过多年的不懈努力,终于扭转了中国“出口瓷”不能出口的被动局面。总结起来说,共采取了以下措施:①各陶瓷研究所、检测机构及大部分陶瓷厂都添置了铅镉溶出量检测设备,培训了检测人员,建立了原料、花纸和成品检测制度;②改进了彩烤设备,推广采用了科学的烤花制度;③研制并使用了低铅或无铅釉料、颜料;④检验检疫部门对出口陶瓷企业建立了较为严格的监督管理体系。实践证明,只要企业提高诚信意识,严格工艺控制,监管部门措施得力,陶瓷产品的铅镉溶出量是可以控制的。
(三)日用陶瓷分类及铅镉溶出风险分析
按装饰方式分,日用陶瓷可分为无釉陶瓷和有釉陶瓷,有釉陶瓷又分为白瓷、色釉瓷、釉上彩、釉中彩和釉下彩等。
1.无釉陶瓷
无釉陶瓷是指不施釉陶瓷,以紫砂陶器为代表。此类产品生产工艺流程为图1中①→②(不含釉制备)→③→a→d→⑨→⑩的过程。用于陶瓷坯体制备的原料中不会人为地加入铅镉等重金属,即便原料中自然存在微量的铅镉,但尚未有陶瓷坯用原料铅镉超标的报道,所以无釉陶瓷不存在铅镉溶出风险。
2.白瓷
白瓷通常指施加透明釉但不加彩绘等装饰的陶瓷。此类产品生产工艺流程为图1中①→②→③→e→c→d→⑨→⑩(白瓷为一次烧成)的过程,或①→②→③→a→b→c→d→⑨→⑩(白瓷为两次烧成,如骨质瓷)的过程。无论是一次烧成还是二次烧成,如果使用低温釉就会加入助溶剂。陶瓷中常用的助溶剂就是铅的氧化物,如铅丹等。而铅的氧化物的引入就会给陶瓷产品带来铅溶出的风险,所以白瓷产品同样存在铅溶出风险。但是,一次烧成的产品一般都是高温釉产品,少数为低温釉产品,如白云陶产品,所以一次烧成的白瓷产品(底部印有产品商标或产品说明的不在此列)铅溶出风险较低,而两次烧成的白瓷产品铅溶出风险较高。
3.色釉瓷
色釉瓷是指在整个陶瓷产品表面用颜色釉或艺术釉覆盖,使烧成后的制品釉面呈现某种特定颜色的瓷。此类产品生产工艺流程为图1中①→②→③→e→c→d→⑨→⑩的过程。由于铅釉的颜色范围很宽,大多数着色氧化物一旦加到铅釉里,都会产生柔和、光亮、悦目的色调。在色料中加入适量的碳酸镉,能使产品外观显现较为理想的红色,所以铅镉在色釉产品中应用较多。色釉包括低温釉和高温釉。低温色釉产品釉层结构疏松,影响釉面化学稳定性,则釉料中的铅或镉则易溶出,所以低温色釉产品铅镉溶出风险较大。高温色釉在高温烧成中,颜料沉降在釉层中,铅镉绝大部分被分解并释放出,所以高温色釉产品铅镉溶出风险较小。
4.釉上彩陶瓷
釉上彩陶瓷就是用釉上陶瓷颜料制成的花纸贴在釉面上或直接以颜料绘于产品表面,再经700℃~850℃烤烧而成的产品。此类产品生产工艺流程为图1中①→②→③→e→c→⑥→⑦→⑧→⑨→⑩(白瓷为一次烧成)的过程,或①→②→③→a→b→c→⑥→⑦
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