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第十六章硼族元素;IIIA族
硼5BBoron
铝13AlAluminum
镓31GaGallium
铟49InIndium
铊81TlThallium;2.经过硼及其化合物结构和性质,熟悉硼缺电子性以及它成键特征。;本章讲解内容;一、硼族元素概述;IIIA;IIIA;IIIA;第二节硼及其化合物;1B-H键?键B-H2c-2e
H
2桥式B-H-B键BB3c-2e
3B-B键?键B-B2c-2e
B
4开式B-B-B硼桥键BB3c-2e
B
5闭式B-B-B硼桥键BB3c-2e
;1.基本结构单元是B12正二十面体。
2.基本结构单元间以三中心二电子键和σ键相互连接而成硼晶体。;973K
4B(s)+3O2(g)===2B2O3(s)△rH°=-2887KJ·mol-1;BX3
B2O3
B2S3
BN
;B4O72-+2H++5H2O=4H3BO3↓;硼烷组成;1.B2H6结构;c.B2H6易水解(与硅烷相同)生成硼酸;
B2H6+6H2O=2H3BO3↓+6H2;B2H6是制备其它一系列硼烷原料,并用于合成化学中,它对结构化学发展起了很大作用。;2LiH+B2H6=2LiBH4
4NaH+BF3=NaBH4+3NaF;BCl3+3H2O=H3BO3+3HCl
SiCl4+4H2O=H4SiO4+4HCl;BF3?BCl3?BBr3?BI3;偏硼酸;分子间经过氢键形成靠近六角形对称层状结构,层与层之间借助微弱范德华力联在一起所以硼酸晶体为鳞片状;B(OH)3+H2O==[(OH)3B←OH]-+H+Ka==5.8?10-10;
4H3BO3──4HBO2──H2B4O7──B2O3
-4H2O-H2O-H2O;与硅酸相同,硼酸也轻易缩合成链状或环状多硼酸xB2O3·yH2O,如四硼酸根结构,它化学式应是[B4O5(OH)4]2-。;用浓碱分解硼镁矿,再通CO2酸化,结晶得到:
Mg2B2O5+2NaOH+H2O=2NaBO2+2Mg(OH)2↓
4NaBO2+CO2+10H2O=Na2B4O5(OH)4·8H2O+Na2CO3;用途:用做制B其它化合物原料。;第三节铝族元素;铝金属性比镓强,是优良导电体,镓和铟是制半导体主要材料。;2M+6H+=2M3++3H2↑(M=Al、Ga、In、Tl)
2M+2OH-+6H2O=2M(OH)4-+3H2↑(M=Al、Ga);铝是丰度最大金属,含有延展性强,导电性能优良,密度轻,应用最广泛金属,;1.Al2O3;β-Al2O3──含有离子传导能力,用于作钠-硫蓄电池电解质,这种电池蓄电量大,含有辽阔应用前景。;铝、氧化铝、氢氧化铝都表现出经典两性;三、铝盐;2.硫酸铝和明矾;Tl
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