化学平衡课件.pptxVIP

化学平衡;基本内容;3;2.化学反应平衡条件;理想气体的化学势：

?B=?By+RTln(pB/py)

则?rGm=??B?B

=??B??By+RTln(pB/py)?

=??B?By+??BRTln(pB/py);第二项

??BRTln(pB/py)=RT??Bln(pB/py)

=RTln?(pB/py)?B

令Jp=?(pB/py)?B(压力商)

则?rGm=??B?By+??BRTln(pB/py)

?rGm=?rGmy+RTlnJp

理想气体反应等温方程;反应达平衡时：

?rGm=?rGmy+RTlnJpeq=0(*)

定义：Jpeq=??pBeq/py??B=Ky

标准平衡常数

由式(*)：?rGmy=-RTlnKy;任意条件下?rGm=?rGmy+RTlnJp

?rGmy=-RTlnKy

?rGm=RTlnJp-RTlnKy

因此：

?rGm?0时，Jp?Ky，反应能自动进行

?rGm=0时，Jp?Ky，反应达到平衡

?rGm?0时，Jp?Ky，反应不能自动进行;9;??rGmy=-RTlnJpeq(g)

又?rGmy=-RTlnKy

?Ky=Jpeq(g)=??pBeq(g)/py??B

有凝聚相参加的理想气体反应中，Ky等于气相组分的平衡压力商，其中不出现凝聚相。

例如：CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g)

Ky=pCO2/pypCO2称为分解压力

pCO2=pamb时的温度，称为分解温度;1000K;4.理想气体反应的其它平衡常数;Ky?Kp：

Kp=?pB?B

Ky=?(pB/py)?B=?pB?B?(py)-??B

=Kp?(py)-??B

Ky?Kcy：

Ky=?(pB/py)?B

pB=nBRT/V=cBRT=(cB/cy)cyRT

?Ky=?(cB/cy)?B??(cyRT/py)?B

=Kcy?(cyRT/py)??B;Ky?Ky：

Ky=?(pB/py)?B=?(pyB/py)?B

=?yB?B?(p/py)??B=Ky?(p/py)??B

Ky?Kn：

Ky=?(pB/py)?B=??pnB/(py?nB)??B

=?nB?B???p/(py?nB)??B

=Kn??p/(py?nB)???B

p为总压，?nB包括系统中不参加反应的惰性组分。;Ky和Kcy仅与T有关，

Ky还与总压p有关，Kn还与总压p和?nB有关。

??B(g)=0时，Ky=Kcy=Ky=Kn;16;17;18;19;1.由化学反应的和计算;3.由相关反应的?rGmy计算;1500K时，金属Ni上存在总压为101.325kPa的CO与CO2的混合气，体系可能进行如下化学反应

Ni(s)+CO2(g)=NiO(s)+CO(g)

若要保证Ni不被氧化，问许可存在的氧气压力应满足什么要求？已知：

(1)2Ni+O2=2NiO?rGmy=-193.45kJ?mol-1

(2)2C