热力学基础课件.pptxVIP

热力学基础;§1—1基本概念及术语;系统：

我们把只含有一种化学物质的系统称为单组分系统；

含有一种以上化学物质的系统称为多组分系统；

系统：

如果系统内部的物理性质和化学性质完全均匀，则称为均相系统；

系统内部的物理性质和化学性质不是完全均匀的，则称为多相系统。;2、性质与状态

在热力学中，用系统的宏观性质如系统中物质的质量m、压力P、温度T、体积V、浓度C、粘度η等来描述系统的热力学状态，这些宏观性质就称为系统的热力学性质。

系统的热力学状态是系统中所有热力学性质的综合表现。

这些热力学性质又称为热力学变数或热力学函数或状态函数。;热力学函数或状态函数是描写系统状态的，是系统状态的单值函数，因此，它具有两个重要特征：

它只与系统当前的状态有关，与这个状态是怎样变化得来的无关，即不提供历史信息。

热力学函数得改变值只决定于系统开始时的状态（始态）和终了时的状态（终态），与变化所经历的具体途径无关。

状态函数的微分，在数学上是全微分，它的微小增量用“d”来表示。;系统的热力学性质分为广度性质和强度性质：

广度性质（extensiveproperty）又称为容量性质，这种性质的数值与系统中所含物质的量成正比，具有简单加和性，即系统的某一广度性质的数值等于各部分这种性质的数值的简单加和，例如质量m、体积V、内能U、熵S、焓H、热容量Cp、……等等。

强度性质（intensiveproperty）这种性质的数值与系统所含物质的量无关。强度性质不具有加和性，例如温度T、压力p、浓度C等等。显然，广度性质除以系统的物质的量后就与系统的量无关，而变成了强度性质，如摩尔体积Vm、摩尔内能Um、……;3、过程与途径

系统从一个状态变到另一个状态，这种变化称为过程（process）。

如等温过程、等压过程、等容过程、绝热过程等。系统在变化过程中所经历的具体步骤称为途径（path）。;在热力学中可以将常遇到的过程分为三大类：

简单物理变化过程：既无相变也无化学变化的仅仅是系统的一些状态函数如P、T、V发生变化的过程。如单组分均相系统发生的等温过程、等压过程、恒容过程、恒外???过程、等焓过程、自由膨胀过程、绝热过程、循环过程……。

相变化过程：系统相态发生变化的过程。如液体的蒸发过程、固体的熔化过程、固体的升华过程以及两种晶体之间相互变化的过程。

化学变化过程：系统内发生了化学变化的过程。;4、热力学平衡态

在一定的条件下，如果一个系统所有的状态函数有确定值，且不随时间而改变，则称这个系统处于热力学平衡态（thermodynamicalequilibriumstate）。

一个处于热力学平衡状态的系统，应同时满足下列几个平衡：

（1）热平衡(thermalequilibrium)：若系统内部无绝热壁存在，系统达平衡后各部分温度相等。

（2）力平衡(mechanicalequilibrium)：若系统内部无绝热壁存在，系统达力平衡后各部分压力相等。

（3）相平衡(phaseequilibrium)：若系统内存在有几个相，系统达相平衡后，相与相之间无物质转移。

（4）化学平衡(chemicalequilibrium)：系统达化学平衡后，系统内无宏观化学反应进行，系统的组成不再随时间而改变;5、热和功

（1）热量

定义：由于温度之差而在系统与环境之间传递的能量称为热量，或简称热（heat）。

热不是状态函数，而是途径函数。途径函数数学上称为泛函（functional）,它的微小变化用符号“δ”表示，“δ”表示不是全微分。

热量的符号用“Q”表示，热的单位是焦耳(J)。规定系统从环境吸收热量，即环境传热给系统，Q为正(Q＞0)；系统向环境放出热量，即系统传热给环境，Q为负(Q＜0）。在微小过程中传递的热量用符号“δQ”表示。;热的一般计算公式为

δQ=－CdV

式中C称为热容，一般说来，热容是温度的函数，即C=f(T)。;（2）功

除了热传递以外，其它各种形式传递的能量称为功（work）。

功也是途径函数，沿不同的途径，系统所作的功不同，所以功也不是状态函数。

功的符号用“W”表示，功单位为焦耳（J）。并规定系统对环境作功，W为负（W＜0＝；环境对系统作功，W为正（W＞0）。在微小过程中功的符号用“δW”表示。;系统在外压力作用下体积膨胀或压缩过程与环境传递的能量形式，称为体积功（volumework），用符号We表示（在不引起混淆的情况下也常略去下标“e”）。除体积功外的其它功称为非体积功，用符号W′表示。;体积功的一般计算公式为：

δW=－p环dV

式中p环为系统反抗的外界的压力，即环境的压力。

注意：

（1）p环是系统反抗环