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胶体化学;引言;分散体系通常有三种分类方法：;1.真溶液;1.液溶胶;2.固溶胶;3.气溶胶;（1）高度分散性;§12.1胶体系统的制备;分散法;（1）研磨法用机械粉碎的方法将固体磨细。;盘式胶体磨;（2）解胶法，是将新鲜的凝聚胶粒重新分散在介质中形成溶胶，并加入适当的稳定剂。;电弧法主要用于制备金、银、铂等金属溶胶。制备过程包括先分散后凝聚两个过程。;2.凝聚法;（1）物理凝聚法;将汞的蒸气通入冷水中就可以得到汞的水溶胶。;（2）化学凝聚法;3.溶胶的净化;渗析法 ;1869年Tyndall发现，若令一束会聚光通过溶胶，从侧面（即与光束垂直的方向）可以看到一个发光的圆锥体，这就是Tyndall效应。;溶液和溶胶的区别;丁铎尔效应;2.瑞利公式;从Rayleigh公式可得出如下结论：;3.超显微镜与粒子大小的近似测定;超显微镜的目镜看到的是胶粒的散射光。如果溶液中没有胶粒，视野将是一片黑暗。;从超显微镜可以获得的信息：;§12.3胶体系统的动力性质;用超显微镜观察到溶胶粒子不断地做无规则运动，能够测出在一定时间内粒子的平均位移。;1905年爱因斯坦（Einstein)阐述了Brown运动的本质，推导出爱因斯坦－布朗平均位移公式。;2.扩散;这就是菲克（Fick）第一定律。

式中D为扩散系数，其物理意义为：单位浓度梯度、单位时间内通过单位截面积的质量。;3.沉降与沉降平衡;;§12.4溶胶系统的电学性质;（3）可电离的大分子溶胶，由于大分子本身发生电离，而使胶粒带电。例如蛋白质分子，有许多羧基和胺基，在pH较高的溶液中，离解生成P－COO-离子而负带电；在pH较低的溶液中，生成P－NH3+离子而带正电。;1.双电层理论(doublelayertheories);古依（Gouy）和查普曼（Chapman）扩散双电层：认为由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果，溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二

个离子厚度称为紧密层；;斯特恩（Stern）扩散双电层：;由于溶剂化作用，胶粒在移动时，紧密层会结合一定数量的溶剂分子一起移动，所以滑动面由比Stern层略右的曲线表示。;2.溶胶的电动现象;影响电泳的因素有：带电粒子的大小、形状；粒子表面电荷的数目；介质中电解质的种类、离子强度，pH值和粘度；电泳的温度和外加电压等。;在外加电场作用下，带电的介质通过多孔膜或半径为1~10nm的毛细管做定向移动，这种现象称为电渗。;电渗实验;（3）流动电势(streamingpotential);(4)沉降电势(sedimentationpotential);3.溶胶的胶团结构;胶核吸附离子是有选择性的，优先吸附与胶核中相同的某种离子。;例2：AgNO3+KI→KNO3+AgI↓

过量的AgNO3作稳定剂

胶团的结构表达式：;作为憎液溶胶基本质点的胶粒并非都是球形，而胶粒的形状对胶体性质有重要影响。;§12.5溶胶的稳定与聚沉

1.溶胶的经典稳定理论—DLVO理论;;2.溶剂化作用

若水为分散介质，构成胶团双电层结构的全部离子都应当是水化的，在分散相粒子的周围，形成一个具有一定弹性的水化外壳。;;电解质的浓度对胶体粒子势能的影响;聚沉能力主要决定于胶粒带相反电荷的离子的数。反离子价数愈高，聚沉能力愈大，这就是舒尔策-哈迪（Schulze-Hardy）价数规则。;①与胶粒带相反电荷的离子的价数影响最大，

价数越高，聚沉能力越强。;在憎液溶胶中加入某些大分子溶液，加入的量不同，

会出现两种情况：;;§12.6悬浮液;沉降分析原理;§12.7乳状液;1.乳状液类型的鉴别;2.乳状液的稳定;3.乳状液的去乳化;§12.8泡沫;§12.9气溶胶;1.粉尘的分类;2.粉尘的性质;§12.10高分子化合物溶液的渗透压和粘度;1.高分子溶液的渗透压;2.唐南平衡(Donnanequilibrium);蛋白质分子Pz+不能透过半透膜，而Na+可以，但为了保持溶液的电中性，Na+也必须留在Pz-同一侧。;唐南效应;在蛋白质钠盐的另一侧加入浓度为的小分子电解质（如左上图）。;由于渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起的，

所以：;（A）当加入电解质太少，;3.高分子溶液的粘度;设纯溶剂的粘度为