无机化合物课件.pptxVIP

2024/9/221无机化合物

2024/9/222?定义卤素X和电负性较小的元素所形成的化合物叫做卤化物§14.1卤化物（halogenide）?类型及规律（1）按化学键类型共价型包括非金属卤化物和部分金属卤化物离子型包括部分金属卤化物（2）按另一元素的种类*非金属卤化物全部为共价型。特点：有挥发性，较低的熔点和沸点，有的不溶于水（如CCl4，SF6等），溶于水的往往与水强烈作用。

2024/9/223（1）碱金属（Li除外）、碱土金属（Be除外），多数镧、锕系元素、某些低氧化数的d区及ds区元素的卤化物基本是离子型。*金属卤化物部分为共价型，部分为离子型。随金属电负性、离子半径、电荷以及卤素本身的电负性而有很大差异。规律如下：（2）随金属离子半径减小，离子电荷增加、X-半径增大，卤化物的共价性增加。（3）若金属有可变的氧化数，低氧化数卤化物常是离子型，高氧化数的则往往是共价型。?存在自然界的卤化物有百余种，数量较少的有角银矿AgCl、碘银矿AgI；数量较多的有萤石CaF2、冰晶石Na3AlF6、磷灰石Ca[PO4]3(F,Cl,OH)；数量最多的是NaCl，KCl，MgC12等

2024/9/2241、离子的极化作用一、卤化物的键型、晶体结构和离子的极化作用?极化作用和诱导偶极在外电场作用下，正、负电荷中心相对位移，离子变形并产生诱导偶极。这种使离子变形，产生诱导偶极的现象称为离子的极化作用。（1）极化力(polarizationstrength)：一种离子使另一异电离子变形而极化的能力。?影响因素（1）离子电荷电荷数越多，极化力越强（2）离子半径半径越小，极化力越强（3）离子的外层电子构型别当电荷数和半径相近时，极化力顺序（18+2）电子构型或18电子构型9~18电子构型8电子构型

2024/9/225*离子势?*原因d电子屏蔽作用较差，外层d电子越多，离子的有效核电荷越多，极化力越强*意义：?较大者，其极化力较强。式中，离子半径的单位为nm。（2）离子的变形性(distortion)被异电离子极化而发生离子的电子云变形的性能。?影响因素（1）离子电荷随正电荷数减少或负电荷数增加，变形性增大（2）离子半径随离子半径增大，变形性增大（3）离子的外层电子构型当离子的电荷数和半径相近时，变形性随其外层d电子的增加而变大，外层8电子构型的变形性较小

2024/9/226?离子极化的结果使两个离子的电子云变形而导致电子云相互重叠，趋向生成极性较小的键，即离子键向共价键过渡。?规律负离子的极化力较弱，正离子的变形性较小。讨论离子间的极化作用时，一般考虑正离子的极化力引起负离子的变形，只有正离子为18或18+2电子构型，本身也容易变形时才考虑两者。2、离子极化作用对熔点、沸点的影响?以第3周期的氯化物NaCl、MgCl2、AlCl3和SiCl4为例，从左到右正离子的半径渐小，电荷渐增，离子势渐大，极化力渐强，使Cl-变形的程度渐大。如表?同一元素不同价态化合物的熔点、沸点、电导率等性质差异也可用离子极化作用来说明。

2024/9/227（1）碱金属、碱土金属、镧系和锕系元素易形成离子型卤化物。有高的熔点和沸点，在极性溶剂中溶解，溶液及熔融状态时导电。3、卤化物键型变化规律（2）同周期卤化物离子性依次降低，共价性增强，熔点和沸点降低（3）不同氧化态的同一金属，高氧化态比低氧化态的离子性小。（4）同种金属的卤化物的离子性依次降低；（5）典型离子型卤化物熔、沸点随离子电荷增多及离子半径减小而升高，例，MgF2的溶、沸点比NaF高。原因：晶格能（6）典型共价化合物熔、沸点随相对分子质量增大而升高，原因：色散力（7）离子型卤化物与共价型卤化物间界限不严格。

2024/9/228?离子型卤化物固态时离子晶体4、卤化物的晶体结构和分子结构?键型由离子型向共价型过渡晶体结构也由离子型晶体经过渡型晶体，向分子晶体转化。?共价卤化物一般都是分子晶体，在其蒸气中均存在单个分子二、卤化物的性质1、溶解性离子型卤化物多易溶于水，共价型卤化物往往难溶于水以离子键为主的碱金属、碱土金属及镧系卤化物溶解性规律氟化物＜氯化物＜溴化物＜碘化物

2024/9/229以共价键为主的卤化物，溶解性与离子型化合物相反氟化物＞氯化物＞溴化物＞碘化物*原因：离子晶体的溶解度与晶格能的大小有关，氟化物晶格能最大，溶解性最低。*原因：F-，Cl-，Br-，I-变形性增大使共价成分增多，如AgX，HgX2的溶解