电解质溶液课件.pptxVIP

电解质溶液;第一节???????可溶电解质与单相离子平衡;二、弱电解质的解离平衡;2、稀释定律：当c/K?i?500时，?=(K?a/c)1/2、c(H+)=(K?a·c)1/2（一元弱酸）；?=(K?b/c)1/2、c(OH-)=(K?b·c)1/2（一元弱碱）。说明了：浓度?，??，c(H+)orc(OH-)?。由此也可以求得溶液的pH值。

在常温下（?80℃），任何水溶液中：c(H+)·c(OH-)=K?w=1.0×10-14、水的离子积。而对于多元弱酸的解离是分级进行的，以H3PO4为例：

K?a1=[c(H+)/c?][c(H2PO4-)/c?]/[c(H3PO4)/c?]=

7.52×10-3、

K?a2=[c(H+)/c?][c(HPO42-)/c?]/[c(H2PO4-)/c?]=

6.23×10-8、

K?a3=[c(H+)/c?][c(PO43-)/c?]/[c(HPO42-)/c?]=2.2×10-13；一般地：K?a1：K?a2：K?a3=1：10-5：10-10。;说明：A、各浓度均是指水溶液中的平衡时的浓度；B、各浓度均是指该组分的总浓度；C、当K?a1/K?a2?105时，可忽略后面的解离。

例：已知H3PO4的解离常数，计算0.1mol·dm-3H3PO4中各微粒浓度及pH值。

解：依题意有：

K?a1=[c(H+)/c?][c(H2PO4-)/c?]/[c(H3PO4)/c?]=7.52×10-3、

K?a2=[c(H+)/c?][c(HPO42-)/c?]/[c(H2PO4-)/c?]=6.23×10-8、

K?a3=[c(H+)/c?][c(PO4-)/c?]/[c(HPO42-)/c?]=2.2×10-13；

在考虑第一步解离时可忽略后面的解离和水的解离。0.1/(7.52×10-3)500，故只能通过解一元二次方程，求得c(H+)=c(H2PO4-)=2.4×10-2mol·dm-3，又K?a2/K?a3105，在考虑第二步解离时，也可忽略第三级解离和水的解离。;?c(HPO42-)=K?a2=6.23×10-8mol·dm-3，c(PO43-)=K?a2·K?a2/c(H+)=6.0×10-19mol·dm-3，c(H3PO4)=0.076mol·dm-3，

c(OH-)=4.0×10-13mol·dm-3，pH=1.6；

解法二：（解联立方程组）设c(PO43-)=z、c(HPO42-)=y（第二步解离）、c(H2PO4-)=x（第一步解离），

K?a3=(x+y+z)z/(y-z)=xz/y、

K?a2=(x+y+z)(y-z)/(x-y)=xy/x=y、

K?a1=(x+y+z)(x-y)/(c-x)=xx/(c-x)，以下同上。

答：该体系的微粒有：H3PO4、H2PO4-、H+、HPO42-、PO43-、OH-、H2O。;三、酸碱的概念和酸碱的共轭关系;质子理论：酸==H++碱；相差一个质子的酸与碱称共轭酸碱。如：;也许人们习惯于将NaOH、KOH、Ca(OH)2这类化合物称碱，根据质子理论，碱只能是其中的OH-离子。H2O、H2PO4-等称为两性物质，即这些物质是两性的??若酸的酸性强，则其共轭碱的碱性弱，反之亦然。

溶剂的拉平效应(levelingeffect)：任何强酸在水中只能显示H3+O的酸性。这好比运动场上只有高度为1.20m的标杆，水平再高的跳高运动员也只能表现出1.20m的成绩。拉平效应的概念可用以开辟化学研究和应用的新天地，例如通过改变溶剂可以改变物质的酸碱性和其他性质。KCl和AgNO3在水溶液中反应生成AgCl沉淀，在氨中的反应方向则完颠倒过来：

KCl+AgNO3==AgCl?+KNO3；

AgCl+KNO3==KCl?+AgNO3。

选择适当的溶剂提高弱酸弱碱的酸碱性可以完成酸碱滴定，混合强酸也可选择适当溶剂使酸性常数K?a拉开距离而通过分别滴定得到解决。这类操作不再以水为溶剂，化学上叫做非水滴定。;四、酸碱反应;四、缓冲溶液;解：依题意有：设c(OH-)=xmol·dm-3，K?b只是一个温度的函数，

K?b=(0.1+x)x/(0.1-x)=x、

?c(OH-)=1.8×10-5mol·dm-3、

pH=9.26、?=0.018%。但未加入NH4Cl固体时，即原始0.1mol·dm-3